氮雜環(huán)卡賓在不對(duì)稱催化領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用,起初主要應(yīng)用于極性翻轉(zhuǎn)反應(yīng),隨著研究的持續(xù)深入,其在極性保持反應(yīng)中的地位日益凸顯。到目前為止,氮雜環(huán)卡賓除廣泛用于極性翻轉(zhuǎn)反應(yīng)外,也應(yīng)用于環(huán)化反應(yīng)、自由基反應(yīng)、CO₂固定反應(yīng)、協(xié)同催化反應(yīng)和串聯(lián)反應(yīng)中。吲哚結(jié)構(gòu)單元是許多天然產(chǎn)物和生物活性物質(zhì)的核心骨架,具有手性中心的吲哚骨架更是藥物分子的關(guān)鍵組成單元。因此,發(fā)展簡(jiǎn)潔、高效合成含手性吲哚骨架的化合物合成方法非常重要。本文圍繞氮雜環(huán)卡賓催化不對(duì)稱合成螺氧化吲哚和稠合雜環(huán)化合物的合成新方法,開(kāi)展了以下研究工作。第一章總結(jié)了氮雜環(huán)卡賓與羰基化合物形成的主要中間體,包括�；�(fù)離子中間體、烯醇中間體、高烯醇中間體、�；x子中間體、α,β-不飽和�；x子中間體和雙烯醇中間體及其參與的反應(yīng)。第二章發(fā)展了氮雜環(huán)卡賓催化3-溴烯醛與靛紅N-Boc亞胺的不對(duì)稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng),以良好產(chǎn)率（up to 81%）和高對(duì)映選擇性（up to 99%ee）合成了一系列含有季碳中心的手性2-氧化吲哚螺吡咯烷酮衍生物。對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了脫保護(hù),高產(chǎn)率和高對(duì)映選擇性得到了脫Boc產(chǎn)物。這是首次使用氮雜環(huán)卡... 

【文章來(lái)源】：蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
第一章 氮雜環(huán)卡賓活化羰基化合物研究進(jìn)展
    1.1 前言
        1.1.1 氮雜環(huán)卡賓簡(jiǎn)介
        1.1.2 氮雜環(huán)卡賓的類型
    1.2 氮雜環(huán)卡賓催化反應(yīng)的中間體模式
        1.2.1 �；庪x子參與的反應(yīng)
        1.2.2 烯醇中間體參與的反應(yīng)
        1.2.3 高烯醇中間體參與的反應(yīng)
        1.2.4 �；x子及α,β-不飽和�；x子參與的反應(yīng)
        1.2.5 雙烯醇中間體參與的反應(yīng)
    參考文獻(xiàn)
第二章 氮雜環(huán)卡賓催化形式上[3+2]環(huán)化反應(yīng)對(duì)映選擇性合成2-氧化吲哚螺吡咯烷類化合物
    2.1 前言
    2.2 課題引出
    2.3 結(jié)果與討論
    2.4 本章小結(jié)
    2.5 實(shí)驗(yàn)部分
        2.5.1 儀器
        2.5.2 試劑
        2.5.3 氮雜環(huán)卡賓前體的合成
        2.5.4 3-溴代烯醛2-11的合成
        2.5.5 氮雜環(huán)卡賓催化3-溴烯醛與靛紅亞胺的不對(duì)稱環(huán)化反應(yīng)
        2.5.6 化合物2-14的合成
        2.5.7 化合物2-13f的單晶數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第三章 氮雜環(huán)卡賓催化不對(duì)稱吲哚N-烷基化反應(yīng):高效合成功能化環(huán)狀N,O-縮醛胺吲哚衍生物
    3.1 前言
    3.2 課題引出
    3.3 結(jié)果與討論
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 實(shí)驗(yàn)部分
        3.5.1 儀器
        3.5.2 試劑
        3.5.3 氮雜環(huán)卡賓前體的合成
        3.5.4 反應(yīng)底物的合成
        3.5.5 氮雜環(huán)卡賓催化2-吲哚甲醛與靛紅的不對(duì)稱反應(yīng)
        3.5.6 化合物3-12k的單晶數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第四章 氮雜環(huán)卡賓催化2-甲酰基環(huán)丙烷與靛紅衍生物不對(duì)稱[2+2]環(huán)化反應(yīng)合成3-取代-3-羥基氧化吲哚衍生物
    4.1 前言
    4.2 課題引出
    4.3 結(jié)果與討論
    4.4 本章小結(jié)
    4.5 實(shí)驗(yàn)部分
        4.5.1 儀器
        4.5.2 試劑
        4.5.3 氮雜環(huán)卡賓前體4-8a–c的合成
        4.5.4 反應(yīng)底物4-7的合成
        4.5.5 氮雜環(huán)卡賓催化不對(duì)稱合成3-羥基-2-氧化吲哚衍生物的步驟
        4.5.6 化合物4-11的單晶數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第五章 可見(jiàn)光/氮雜環(huán)卡賓接力催化α-重氮酮與3-取代亞甲基氧化吲哚不對(duì)稱[4+2]環(huán)化反應(yīng)合成四氫吡喃并吲哚衍生物
    5.1 前言
    5.2 課題引出
    5.3 結(jié)果與討論
    5.4 本章小結(jié)
    5.5 實(shí)驗(yàn)部分
        5.5.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        5.5.2 實(shí)驗(yàn)試劑
        5.5.3 氮雜環(huán)卡賓前體5-10a–e的合成
        5.5.4 3-取代亞甲基氧化吲哚衍生物5-8的合成
        5.5.5 α-重氮酮5-9的合成
        5.5.6 可見(jiàn)光/氮雜環(huán)卡賓接力催化α-重氮酮與3-取代亞甲基靛紅的不對(duì)稱[4+2]環(huán)化反應(yīng)
        5.5.7 化合物5-11v的放大量合成
        5.5.8 酰氯原位產(chǎn)生烯酮參與的環(huán)化反應(yīng)探究
        5.5.9 化合物5-11u的單晶數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第六章 全文總結(jié)
附錄 :代表性化合物譜圖
博士研究生期間發(fā)表論文
致謝



本文編號(hào)：3194712