金屬釕（Ru）配合物具有豐富基態(tài)和激發(fā)態(tài)的光物理與光化學(xué)性質(zhì),在光能轉(zhuǎn)化、非線性光學(xué)材料、電子轉(zhuǎn)移、光催化和分子識別等研究領(lǐng)域扮演著非常重要的角色,顯示了其廣闊的應(yīng)用前景。金屬釕的配合物具有光物理信息豐富、熱力學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、激發(fā)態(tài)反應(yīng)活性高以及壽命長等優(yōu)點,受到研究者特別的關(guān)注,被廣泛應(yīng)用于染料敏化太陽能電池、特殊光電材料、生物成像與檢測、光動力學(xué)治療和化學(xué)發(fā)光等研究領(lǐng)域。光誘導(dǎo)亞硝酰釕配合物的異構(gòu)反應(yīng)是釕配合物的一類重要光反應(yīng)。光異構(gòu)體可以構(gòu)成分子開關(guān)、分子馬達的基礎(chǔ),還可以作為新型的儲存介質(zhì),對于光催化劑的開發(fā)、納米分子器件的制作都具有重要的意義。然而這類光反應(yīng)形式多樣,反應(yīng)機理復(fù)雜,亟待進一步闡明。在這篇論文中,我們通過密度泛函理論（DFT）計算對兩類亞硝酰釕配合物同分異構(gòu)體的電子吸收光譜、紅外振動光譜和核磁共振譜進行了計算,并與實驗測定結(jié)果進行了比較,合理解析了其吸收光譜,并對分子振動模式進行了歸屬。利用核磁共振譜技術(shù)和時間分辨的紅外光譜技術(shù),檢測了兩類釕配合物的異構(gòu)體在不同波長的光激發(fā)下的光異構(gòu)動力學(xué)過程,獲得了調(diào)控此類釕配合物的光異構(gòu)過程的基本實驗方法。利用二維紅外光譜技術(shù),... 

【文章來源】：山西大學(xué)山西省

【文章頁數(shù)】：136 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 課題研究目的和意義
    1.2 釕配合物的光反應(yīng)性質(zhì)
    1.3 光誘導(dǎo)釕配合物的異構(gòu)反應(yīng)
        1.3.1 光誘導(dǎo)釕配合物的不可逆異構(gòu)
        1.3.2 光誘導(dǎo)釕配合物的可逆異構(gòu)
        1.3.3 光誘導(dǎo)亞硝酰釕配合物的異構(gòu)
    1.4 論文主要內(nèi)容和貢獻
2NO]和[Ru（OAc）（2mqn）₂NO]異構(gòu)體的合成及其光譜表征">第二章 [Ru（OAc）（2cqn）₂NO]和[Ru（OAc）（2mqn）₂NO]異構(gòu)體的合成及其光譜表征
    2.1 引言
    2.2 實驗試劑和儀器
        2.2.1 實驗試劑
        2.2.2 實驗儀器
2NO]和[Ru（OAc）（2mqn）₂NO]異構(gòu)體的合成">    2.3 [Ru（OAc）（2cqn）₂NO]和[Ru（OAc）（2mqn）₂NO]異構(gòu)體的合成
2NO]的合成">        2.3.1 cis-1和cis-2[Ru（OAc）（2cqn）₂NO]的合成
2NO]的合成">        2.3.2 cis-1、cis-2和trans[Ru（OAc）（2mqn）₂NO]的合成
    2.4 配合物的表征
        2.4.1 物理化學(xué)特性
        2.4.2 核磁共振譜
        2.4.3 電子吸收光譜
        2.4.4 紅外光譜
    2.5 本章小結(jié)
2NO]和[Ru（OAc）（2mqn）₂NO]異構(gòu)體的光譜解析">第三章 [Ru（OAc）（2cqn）₂NO]和[Ru（OAc）（2mqn）₂NO]異構(gòu)體的光譜解析
    3.1 引言
    3.2 理論基礎(chǔ)和計算方法
        3.2.1 分子軌道理論
        3.2.2 密度泛函理論
        3.2.3 過渡金屬原子相對論效應(yīng)
    3.3 配合物的構(gòu)型優(yōu)化
        3.3.1 構(gòu)型優(yōu)化
        3.3.2 結(jié)果與討論
    3.4 分子軌道分析
    3.5 電子吸收光譜
        3.5.1 電子吸收光譜的計算
        3.5.2 結(jié)果與討論
    3.6 振動光譜
        3.6.1 振動光譜的計算
        3.6.2 結(jié)果與討論
    3.7 核磁共振譜
        3.7.1 核磁共振譜計算
        3.7.2 結(jié)果與討論
    3.8 本章小結(jié)
2NO]和[Ru（OAc）（2mqn）₂NO]的光異構(gòu)動力學(xué)過程">第四章 利用核磁共振譜研究[Ru（OAc）（2cqn）₂NO]和[Ru（OAc）（2mqn）₂NO]的光異構(gòu)動力學(xué)過程
    4.1 引言
2NO]和[Ru（OAc）（2mqn）₂NO]的光異構(gòu)反應(yīng)">    4.2 [Ru（OAc）（2cqn）₂NO]和[Ru（OAc）（2mqn）₂NO]的光異構(gòu)反應(yīng)
        4.2.1 實驗儀器
2NO]的光異構(gòu)反應(yīng)">        4.2.2 [Ru（OAc）（2cqn）₂NO]的光異構(gòu)反應(yīng)
2NO]光異構(gòu)過程的調(diào)控">        4.2.3 [Ru（OAc）（2cqn）₂NO]光異構(gòu)過程的調(diào)控
2NO]的光異構(gòu)反應(yīng)">        4.2.4 [Ru（OAc）（2mqn）₂NO]的光異構(gòu)反應(yīng)
2NO]光異構(gòu)過程的調(diào)控">        4.2.5 [Ru（OAc）（2mqn）₂NO]光異構(gòu)過程的調(diào)控
    4.3 光異構(gòu)反應(yīng)速率的測定
        4.3.1 反應(yīng)速率測定方法
2NO]光異構(gòu)反應(yīng)速率常數(shù)計算">        4.3.2 [Ru（OAc）（2cqn）₂NO]光異構(gòu)反應(yīng)速率常數(shù)計算
2NO]光異構(gòu)反應(yīng)速率常數(shù)計算">        4.3.3 [Ru（OAc）（2mqn）₂NO]光異構(gòu)反應(yīng)速率常數(shù)計算
    4.4 光異構(gòu)反應(yīng)量子產(chǎn)率的測定
        4.4.1 量子產(chǎn)率測定方法
2NO]光異構(gòu)反應(yīng)量子產(chǎn)率計算">        4.4.2 [Ru（OAc）（2cqn）₂NO]光異構(gòu)反應(yīng)量子產(chǎn)率計算
2NO]光異構(gòu)反應(yīng)量子產(chǎn)率計算">        4.4.3 [Ru（OAc）（2mqn）₂NO]光異構(gòu)反應(yīng)量子產(chǎn)率計算
    4.5 本章小結(jié)
2NO]和Ru（OAc）（2mqn）₂NO]的光異構(gòu)動力學(xué)過程">第五章 利用時間分辨的紅外光譜研究[Ru（OAc）（2cqn）₂NO]和Ru（OAc）（2mqn）₂NO]的光異構(gòu)動力學(xué)過程
    5.1 引言
    5.2 飛秒二維紅外光譜方法介紹
        5.2.1 二維紅外光譜定義
        5.2.2 二維紅外光譜原理
        5.2.3 二維紅外光源
        5.2.4 二維紅外實驗數(shù)據(jù)處理
        5.2.5 二維紅外圖譜
2NO]異構(gòu)體的一維紅外光譜動力學(xué)研究">    5.3 [Ru（OAc）（2cqn）₂NO]異構(gòu)體的一維紅外光譜動力學(xué)研究
        5.3.1 實驗測量
        5.3.2 結(jié)果與討論
2NO]異構(gòu)體的一維紅外光譜動力學(xué)研究">    5.4 [Ru（OAc）（2mqn）₂NO]異構(gòu)體的一維紅外光譜動力學(xué)研究
        5.4.1 實驗測量
        5.4.2 結(jié)果與討論
2NO]異構(gòu)體的超快二維紅外光譜研究">    5.5 [Ru（OAc）（2cqn）₂NO]異構(gòu)體的超快二維紅外光譜研究
        5.5.1 實驗測量
        5.5.2 結(jié)果與討論
    5.6 本章小結(jié)
第六章 總結(jié)與展望
參考文獻
攻讀學(xué)位期間取得的研究成果及參與的科研項目
致謝
個人簡況及聯(lián)系方式
承諾書


【參考文獻】：
期刊論文
[1]核磁共振中分子間多量子相干及其應(yīng)用[J]. 陳忠,蔡淑惠,黃玉清,蔡聰波,林雁勤,陳志偉.  廈門大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版). 2011(02)
[2]二維紅外光譜[J]. 鄭俊榮.  物理. 2010(03)
[3]基于分子間多量子相干的不均勻磁場下高分辨核磁共振方法的研究進展[J]. 陳忠,林美金,陳希,蔡淑惠.  中國科學(xué)（G輯:物理學(xué) 力學(xué) 天文學(xué)）. 2008(10)

博士論文
[1]釕配合物電子結(jié)構(gòu)和光譜性質(zhì)的量子理論研究[D]. 李明霞.吉林大學(xué) 2007



本文編號：3129482