本文關(guān)鍵詞：鈾酰和稀土配合物晶體工程，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：晶體工程和超分子化學(xué)的目的都是為了更深刻的理解和更精妙的操控分子間相互作用,以便設(shè)計(jì)建造出新穎的晶態(tài)固體。對(duì)鈾酰配合物的研究是為了理解鈾酰和有機(jī)物種之間的相互作用,從而能夠設(shè)計(jì)鈾酰隔離試劑和建造結(jié)構(gòu)和性質(zhì)獨(dú)特的鈾酰有機(jī)超分子。對(duì)稀土配合物的研究是為了設(shè)計(jì)和建造美學(xué)追求和應(yīng)用急需的“超分子建筑”和“超分子網(wǎng)絡(luò)”。本文對(duì)鈾酰配合物的研究?jī)?nèi)容是設(shè)計(jì)合成一系列能夠探索鈾酰光物理和鈾酰隔離的基于非生色和水溶性配體的鈾酰配合物,對(duì)稀土配合物的研究?jī)?nèi)容是設(shè)計(jì)合成一系列朝向手性、穩(wěn)定性、發(fā)光以及傳感應(yīng)用的具有獨(dú)特生色基團(tuán)的稀土配合物。本文在第一章緒論部分簡(jiǎn)要論述了對(duì)配位化學(xué)的一些理解,并詳細(xì)闡述了鈾酰和稀土配合物的研究背景。第二、第三和第四章中先后設(shè)計(jì)合成了脲撐二丙酸、N-磺乙基亞胺二乙酸和短脂肪鏈撐二草胺酸配體,并且都分別得到了它們專一的鈾酰配合物。這些鈾酰配合物都具有獨(dú)特的合成條件和超分子結(jié)構(gòu),因而對(duì)應(yīng)著獨(dú)特的鈾酰隔離性能和鈾酰光物理性質(zhì)。通過這些數(shù)據(jù)本文解決了配合物中鈾酰發(fā)光位移、發(fā)光淬滅和多指數(shù)衰減的理論問題,還解決了通過鈾酰配合物選擇性結(jié)晶來隔離鈾酰離子的應(yīng)用問題。但是,對(duì)于一個(gè)尚未成熟的研究領(lǐng)域,百家爭(zhēng)鳴才能百花齊放。第五章中使用甲撐雙吡啶-4-酮配體構(gòu)建出中稀土的三重螺旋體籠和中重稀土的聚合多鎖網(wǎng)絡(luò)。對(duì)這個(gè)工作的研究涉及到結(jié)晶過程中的自發(fā)拆分和手性對(duì)稱性破缺,配位幾何、第二種超分子作用和重鹵素原子對(duì)稀土光物理的影響,以及敏化過程的分析。第六章中使用二乙基胺基修飾的Salen配體成功構(gòu)建出配位幾何為正八面體的稀土Er(Ⅲ)"四方柱”超分子,隨后組裝出一個(gè)氰化亞銅網(wǎng)絡(luò)包裹外夾Er(Ⅲ)-Salen雙層配合物陽離子的超分子聚集體。兩個(gè)Er(Ⅲ)配合物在可見光激發(fā)下都顯示近紅外發(fā)射。這個(gè)工作提供了一個(gè)新穎且有效的方法去穩(wěn)定和觀察不能分離的稀土“超分子建筑”。第七章中設(shè)計(jì)合成了獨(dú)特的雙(吡啶-2-酮)Salen配體,成功獲得了穩(wěn)定的單核雙配體Eu(Ⅲ)配合物和一對(duì)手性的單核單配體Eu(Ⅲ)配合物。光物理研究顯示雙(吡啶-2-酮)Salen配體對(duì)Eu(Ⅲ)離子的敏化特別有效。使用單核雙配體Eu(Ⅲ)配合物制備的薄膜具有優(yōu)良的酸堿蒸氣致發(fā)光傳感性能。這對(duì)手性單核單配體配合物顯示豐富的圓二色信號(hào)和真實(shí)的圓偏振發(fā)光。
【關(guān)鍵詞】：晶體工程 配合物 鈾酰 稀土
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：O641.4
【目錄】：

• 中文摘要3-5
• Abstract5-12
• 第一章 緒論12-36
• 1.1 對(duì)配位化學(xué)的一些理解12-13
• 1.2 鈾酰配合物研究背景13-22
• 1.2.1 鈾酰物種的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)13-14
• 1.2.2 鈾酰無機(jī)鹽配合物14
• 1.2.3 鈾酰羧酸配合物14-17
• 1.2.4 鈾酰有機(jī)膦酸和鈾酰有機(jī)磺酸配合物17-18
• 1.2.5 鈾酰葫蘆脲配合物18-19
• 1.2.6 鈾酰發(fā)光19-21
• 1.2.7 鈾酰隔離21-22
• 1.3 稀土配合物研究背景22-29
• 1.3.1 稀土單核配合物22-24
• 1.3.2 稀土雙核和多核配合物24-27
• 1.3.3 稀土配位聚合物27-29
• 1.4 本課題的目的和意義29
• 參考文獻(xiàn)29-36
• 第二章 鈾酰脲撐二丙酸配合物36-46
• 2.1 前言36
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分36-38
• 2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器36
• 2.2.2 脲撐二丙酸配體(H_2UDPA)的合成36-37
• 2.2.3 配合物[UO_2(UDPA)](1)的合成和競(jìng)爭(zhēng)實(shí)驗(yàn)37-38
• 2.2.4 晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定和批量樣品的表征38
• 2.3 結(jié)果與討論38-43
• 2.3.1 晶體結(jié)構(gòu)38-40
• 2.3.2 配合物1的熱性質(zhì)40-41
• 2.3.3 配合物1的發(fā)光性質(zhì)41-42
• 2.3.4 脲撐二丙酸的親鈾性42-43
• 2.4 本章小結(jié)43-44
• 參考文獻(xiàn)44-45
• 附表和附圖45-46
• 第三章 鈾酰N-磺乙基亞胺二乙酸配合物46-56
• 3.1 前言46
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分46-48
• 3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器46-47
• 3.2.2 N-磺乙基亞胺二乙酸鹽酸鹽(H_3SEIDA-HCl)和硝酸鹽(H_3SEIDA-HNO_3)的合成47
• 3.2.3 配合物[UO_2(SEADA)(H_2O)_2·H_20](2)的合成和競(jìng)爭(zhēng)實(shí)驗(yàn)47
• 3.2.4 晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定和批量樣品的表征47-48
• 3.3 結(jié)果與討論48-53
• 3.3.1 晶體結(jié)構(gòu)48-50
• 3.3.2 配合物2的熱性質(zhì)50
• 3.3.3 配合物2的發(fā)光性質(zhì)50-52
• 3.3.4 N-磺乙基亞胺二乙酸的鈾酰隔離性能52-53
• 3.4 本章小結(jié)53-54
• 參考文獻(xiàn)54-55
• 附表和附圖55-56
• 第四章 鈾酰草胺酸配合物56-70
• 4.1 前言56
• 4.2 實(shí)驗(yàn)部分56-58
• 4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器56-57
• 4.2.2 乙撐二草胺酸二乙酯(DEEDO)和丁撐二草胺酸二乙酯(DEBDO)的合成57
• 4.2.3 鈾酰乙撐二草胺酸[UO_2(EDO)(H_2O)·H_2O](3)和鈾酰丁撐二草胺酸[UO_2(BDO)(H_2O)·2H_2O](4)配合物的合成以及競(jìng)爭(zhēng)實(shí)驗(yàn)57-58
• 4.2.4 三水合草酸鈾酰[UO_2(C_2O_4)(H_2O)·2H_2O]的合成58
• 4.2.5 晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定和批量樣品的表征58
• 4.3 結(jié)果與討論58-65
• 4.3.1 晶體結(jié)構(gòu)58-60
• 4.3.2 配合物3和4的相純分析60-61
• 4.3.3 配合物3和4的發(fā)光性質(zhì)61-65
• 4.3.4 草胺酸酯對(duì)鈾酰的選擇性65
• 4.4 本章小結(jié)65-66
• 參考文獻(xiàn)66-67
• 附表和附圖67-70
• 第五章 基于N,N'-亞甲基-雙吡啶-4-酮的稀土三重螺旋體籠和稀土多鎖聚合網(wǎng)絡(luò)70-95
• 5.1 前言70
• 5.2 實(shí)驗(yàn)部分70-73
• 5.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器70-71
• 5.2.2 N,N,-亞甲基-二(4,4'-二羥基二吡啶)氫溴酸鹽[MBV(HBr)_2]的合成71
• 5.2.3 稀土Sm(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)三重螺旋體籠[Sm_2(MBP)_3(NO_3)_6](5A)和[Eu_2(MBP)_3(NO_3)_6](5B)的合成71-72
• 5.2.4 稀土多鎖聚合網(wǎng)絡(luò)[Ln(MBP)_2(NO_3)_2·(C_3H_6O)_2(Br)][Ln=Eu(Ⅲ)(6A)、Tb(Ⅲ)(6B)、Er(Ⅲ)(6C)、Yb(Ⅲ)(6D)和Gd(Ⅲ)(6E)]的合成72
• 5.2.5 晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定和批量樣品的表征72-73
• 5.3 結(jié)果與討論73-86
• 5.3.1 配合物5的晶體結(jié)構(gòu)73-75
• 5.3.2 配合物6的晶體結(jié)構(gòu)75-77
• 5.3.3 配合物5A和6A的手性77-78
• 5.3.4 配合物5的發(fā)光性質(zhì)78-80
• 5.3.5 配合物6的發(fā)光性質(zhì)80-83
• 5.3.6 能量轉(zhuǎn)移過程研究83-86
• 5.4 本章小結(jié)86-87
• 參考文獻(xiàn)87-89
• 附表和附圖89-95
• 第六章 稀土Salen四方柱配合物和包裹的外夾稀土Salen雙層配合物95-109
• 6.1 前言95-96
• 6.2 實(shí)驗(yàn)部分96-98
• 6.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器96
• 6.2.2 N,N'-乙撐雙[4-(二乙基胺基)亞水楊基亞胺](H_2L)配體的合成96-97
• 6.2.3 Er(Ⅲ)-Salen四方柱配合物[Er_2(H_2L)_4Cl_4·(MeOH)_2Cl_2](7)的合成97
• 6.2.4 包裹的外夾Er(Ⅲ)-Salen雙層配合物[Cu~Ⅰ_4(CN)_5(CH_3CN)_4·ErCu~Ⅱ_2L_2Cl_2](8)的合成97
• 6.2.5 晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定和批量樣品的表征97-98
• 6.3 結(jié)果與討論98-104
• 6.3.1 配合物7和8的晶體結(jié)構(gòu)98-101
• 6.3.2 配合物7和8的穩(wěn)定性研究101-103
• 6.3.3 配合物7和8的光物理性質(zhì)103-104
• 6.4 本章小結(jié)104-105
• 參考文獻(xiàn)105-106
• 附表和附圖106-109
• 第七章 設(shè)計(jì)Eu(Ⅲ)雙(1H-吡啶-2-酮)Salen配合物朝向蒸氣致發(fā)光傳感和手性引入109-127
• 7.1 前言109-110
• 7.2 實(shí)驗(yàn)部分110-112
• 7.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器110
• 7.2.2 N,N,-乙撐雙(1H-吡啶-2-酮-3-甲亞胺)配體(H_2L~1)和N,N'-S,S(和R,R)-環(huán)己烷-1,2-撐雙(1H-吡啶-2-酮-3-甲亞胺)配體(S,S-H_2L~2和R,R-H_2L~2)的合成110-111
• 7.2.3 Eu(Ⅲ)雙(1H-吡啶-2-酮)Salen配合物[Eu(H_2L~1)_2·(H_20)_2Cl_3](9)、[Eu(S,S-H_2L~2)(C_2H_6O)Cl_2·(C_2H_6O)Cl](S,S-10)和[Eu(R,R-H_2L~2)(C_2H_6O)Cl_2·(C_2H_6O)Cl](R,R-10)的合成111-112
• 7.2.4 晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定和批量樣品的表征112
• 7.3 結(jié)果與討論112-121
• 7.3.1 配合物9和10的晶體結(jié)構(gòu)112-115
• 7.3.2 雙(1H-吡啶-2-酮)Salen配體和配合物9和10的反射光譜115-116
• 7.3.3 配合物9和10的激發(fā)和發(fā)射光譜116-118
• 7.3.4 配合物9的蒸氣致發(fā)光傳感性質(zhì)118-119
• 7.3.5 配合物10的圓二色和圓偏振光譜119-121
• 7.4 本章小結(jié)121-122
• 參考文獻(xiàn)122-123
• 附表和附圖123-127
• 在學(xué)期間的研究成果127-128
• 致謝128

【參考文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫 前2條

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  本文關(guān)鍵詞：鈾酰和稀土配合物晶體工程，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

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本文編號(hào)：305890