五元環(huán)化合物,尤其含有五元碳雜環(huán)和戊環(huán)的結(jié)構(gòu)普遍存在于自然界中,是開發(fā)活性藥物的優(yōu)勢骨架,如吲哚、呋喃和茚酮。發(fā)展新型、簡單的五元環(huán)化合物的合成方法具有非常重要的研究價(jià)值和應(yīng)用前景。探索新的、有效的構(gòu)建五元環(huán)骨架及其官能化的方法是有機(jī)合成方法學(xué)追求的目標(biāo)之一。本論文致力于尋找高效催化模式,發(fā)展一些環(huán)化反應(yīng),構(gòu)筑新型官能化的五元雜環(huán)或碳環(huán)骨架。鄰炔基類衍生物具有較高的反應(yīng)活性,可以進(jìn)行串聯(lián)環(huán)化構(gòu)建五元環(huán)骨架。本論文分別圍繞鄰炔基芳胺、鄰炔基酚和鄰炔基丙烯酮類底物,設(shè)計(jì)并實(shí)現(xiàn)了四類環(huán)狀骨架的構(gòu)建。論文中的工作涉及兩種提供自由基的試劑,分別是叔丁基亞硝酸酯（TBN）和Tongi’s三氟甲基試劑,分別在不同的催化模式下可以生成硝基自由基、亞硝基自由基和三氟甲基自由基。這些反應(yīng)在金屬銀或酮催化下,通過優(yōu)化反應(yīng)條件,研究底物普適性及電子效應(yīng)規(guī)律,盡可能證明合成效用,推測反應(yīng)機(jī)理,從而完成自由基五元環(huán)化反應(yīng)研究。包括以下四個(gè)方面的工作:第一,實(shí)現(xiàn)了N-磺酰基保護(hù)的鄰炔基芳胺C（sp²）-H鍵硝化。在AgNO₃催化下,叔丁基亞硝酸酯作為自由基前體,在弱導(dǎo)向作... 

【文章來源】：中國礦業(yè)大學(xué)江蘇省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：159 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

化合物7k的晶體衍射圖


本文編號(hào)：2999947