氰酸酯樹脂（CE）是一類具有優(yōu)異的電性能、熱性能、機(jī)械性能、阻燃特性的熱固性樹脂,在航空航天、電子等軍民領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用,是目前介電性能最優(yōu)異的樹脂之一。但是,CE樹脂也存在韌性差、固化溫度高等缺點(diǎn),目前的研究重點(diǎn)主要是新型CE單體設(shè)計(jì)合成以及利用現(xiàn)有熱固性或熱塑性樹脂對(duì)其改性,這些方法雖然從某種程度上提高了其韌性和工藝性能,但也往往犧牲了其介電性能或熱性能。因此,本文從分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)角度出發(fā),合成了一種兼具高T_g和高溶解性的熱塑性聚酰亞胺樹脂,并利用其對(duì)BADCy型CE樹脂進(jìn)行了增韌改性研究;同時(shí)在CE樹脂分子中引入剛性非共面和剛性扭曲基團(tuán),合成了兩種同時(shí)具有高T_g和優(yōu)異介電性能的氰酸酯樹脂,并系統(tǒng)評(píng)價(jià)了樹脂及固化物的性能。具體研究?jī)?nèi)容如下:1.以3,4’-BPDA,4,4’-ODA和TFMB為單體制備了兼具高T_g（360℃）和高溶解度（在BADCy中>20%）的熱塑性聚酰亞胺樹脂（TPI）。采用TPI樹脂對(duì)BADCy樹脂進(jìn)行增韌改性,TPI在BADCy中的良好溶解性使得BADCy/TPI共混物的制備無需使用有... 

【文章來源】：長(zhǎng)春工業(yè)大學(xué)吉林省

【文章頁(yè)數(shù)】：127 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

CE單體結(jié)構(gòu)式

CE樹脂凝膠化以后,隨著固化轉(zhuǎn)化率測(cè)的增加,其體積增加了65%(圖1.8),同時(shí)在固化溫度下可以消除應(yīng)力引起的收縮[43]。1.4.3.2 CE與胺的反應(yīng)

通常,商品化的催化劑包括羧酸鹽和過渡金屬(如銅、鋅、錳、鈷、鎳等)的螯合物。Shimp[35]提出了這些過渡金屬羧酸鹽-活潑氫體系的三聚反應(yīng)機(jī)理,他認(rèn)為金屬作一種催化劑,生成一種復(fù)合物,將三個(gè)活性-OCN基團(tuán)聚在一起,在催化劑或自催化作用下,雙官能CE三聚成環(huán),從而成為三官能預(yù)聚物。該聚合反應(yīng)可以通過水分、路易斯酸和過渡金屬離子的催化而加速,三官能團(tuán)預(yù)聚物繼續(xù)反應(yīng),隨著分子量的增加,最終形成高密度和高度交聯(lián)的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。大多數(shù)實(shí)驗(yàn)表明,CE基團(tuán)的反應(yīng)性不會(huì)隨著分子量的增長(zhǎng)而改變。當(dāng)以過渡金屬催化劑為主催化劑,醇(或酚)做助催化劑時(shí),三聚成環(huán)的反應(yīng)機(jī)理[41]如圖6所示,所示,例如以過渡金屬鋅及含有活潑氫的NP為例,由于鋅離子具有低配位數(shù)和高絡(luò)合物遷移率因而具有較高的催化活性。同時(shí),活潑氫提供活性炭酰亞胺,但是凝膠化后金屬催化劑的催化效果不是很好,主要是通過圖1.7所示的階梯生長(zhǎng)機(jī)制進(jìn)行三聚成環(huán)[35]。

【參考文獻(xiàn)】：
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