金屬硫氧配合物是硫氧小分子催化活化及生命體內(nèi)硫循環(huán)等過程中所涉及到的重要中間體。研究這類化合物的配位結(jié)構(gòu),成鍵特性和反應(yīng)規(guī)律對(duì)于理解它們?cè)谙嚓P(guān)反應(yīng)過程中所起的作用,闡明金屬參與硫氧活化過程的機(jī)制具有重要的指導(dǎo)意義。作為硫氧小分子的主要代表,二氧化硫的性質(zhì)得到了廣泛的關(guān)注,然而二氧化硫相關(guān)的配位化學(xué)研究主要集中在釕、鋨等貴金屬體系,其中二氧化硫通常以硫原子配位或硫氧原子側(cè)配的形式與貴金屬中心結(jié)合。除此之外,無論是在配位模式方面還是所涉及的金屬元素方面,金屬二氧化硫配合物的研究仍存在較大的空白。除了二氧化硫,一氧化硫也是一類重要的硫氧小分子。然而一氧化硫分子在常溫常壓下難以穩(wěn)定存在的特性導(dǎo)致一氧化硫配位化學(xué)研究的開展非常困難,僅有的單核金屬一氧化硫配合物是通過熱解金屬乙烯基亞砜配合物的方式得到的。在本論文中我們以硫酰氟（SO₂F₂）和亞硫酰氟（SOF₂）作為反應(yīng)前體,通過它們與金屬間所發(fā)生的原子轉(zhuǎn)移反應(yīng)在低溫惰性環(huán)境中制備了一系列性質(zhì)各異的錒系、鑭系和過渡金屬二氧化硫、一氧化硫配合物,并利用紅外光譜結(jié)合同位素取代實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)... 

【文章來源】：中國(guó)科學(xué)院大學(xué)(中國(guó)科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所)上海市

【文章頁(yè)數(shù)】：144 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

亞硫酸根還原酶轉(zhuǎn)化無機(jī)亞硫酸鹽合成含硫氨基酸過程示意圖

二氧化硫的分子軌道能級(jí)圖和前線分子軌道Figure1.2MolecularorbitaldiagramandfrontierorbitalsofSO2

金屬與SO2的配位模式


本文編號(hào)：2937716