金屬Co催化的反應體系,因為廉價、高效、選擇性好等優(yōu)點,一直受到合成化學家們的關注。在傳統(tǒng)的金屬Co催化中,通常使用低價態(tài)的金屬Co配合物如Co（0）、Co（Ⅰ）作為催化劑,通過氧化加成或還原消除的過程去完成化學鍵的活化或形成,它們在催化烯烴的氫化還原和氫甲�；磻姓紦�(jù)著重要地位。然而,這些低價態(tài)金屬Co配合物的合成和表征非常具有挑戰(zhàn)性,大大限制了 Co催化的應用與推廣。因此,設計、合成新型的Co（Ⅱ）或Co（Ⅲ）配合物,研究它們的反應活性,探索其在有機合成中的應用,對于拓展廉價金屬催化的應用范圍具有重要意義。本論文設計合成了半三明治型的Co（Ⅱ）中性配合物Cp*Co（1,2-Ph2PC6H4S）和Co（Ⅲ）離子型配合物[Cp*Co（1,2-Ph2PC6H4S）]+,研究了它們與鹵化物、芳基肼、炔烴等化合物的基元反應;在分離、表征相關中間體的基礎上,建立了 Co（Ⅱ）催化鹵代物（RX）與芳基異腈（ArNC）的自由基關環(huán)反應合成菲啶類稠環(huán)化合物;Co（Ⅲ）催化芳基肼與環(huán)氧化合物的選擇性開環(huán)反應合成1,1-取代的肼醇化合物及Co（Ⅲ）-S協(xié)同活化炔烴合成烯基鈷配合物等方法。具體內(nèi)容如下:... 

【文章來源】：山東大學山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：281 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 基于Co（Ⅱ）配合物催化的自由基環(huán)化反應
        1.2.1 催化碳環(huán)化反應
        1.2.2 催化雜環(huán)化反應
    1.3 基于Co（Ⅲ）配合物催化的環(huán)氧化合物開環(huán)反應
        1.3.1 催化環(huán)氧化合物水解反應
        1.3.2 催化環(huán)氧化合物胺解反應
        1.3.3 催化環(huán)氧化合物與二氧化碳的環(huán)化反應
*Co（Ⅲ）配合物催化C-H鍵活化反應">    1.4 Cp^*Co（Ⅲ）配合物催化C-H鍵活化反應
        1.4.1 催化C-H官能團化反應
        1.4.2 催化C-H鍵活化環(huán)化反應
    1.5 論文設計思想
    1.6 參考文獻
*Co（Ⅱ）”引發(fā)自由基催化異腈關環(huán)反應">第二章 “Cp^*Co（Ⅱ）”引發(fā)自由基催化異腈關環(huán)反應
    2.1 引言
    2.2 配合物1的合成與表征
    2.3 配合物1與鹵代物R-X的單電子轉移反應
    2.4 催化芳基異腈自由基關環(huán)生成菲啶及菲啶類稠環(huán)化合物
    2.5 乙基菲啶類稠環(huán)衍生物的制備與熒光性質(zhì)的研究
    2.6 反應機理探究
    2.7 本章小結
    2.8 實驗部分
    2.9 合成及表征
    2.10 核磁與單晶數(shù)據(jù)
    2.11 參考文獻
*Co（Ⅲ）”催化合物的選擇性氫肼化反應">第三章 基于“Cp^*Co（Ⅲ）”催化合物的選擇性氫肼化反應
    3.1 引言
+BF₄的合成與表征">    3.2 配合物[1（NCMe）]⁺BF₄的合成與表征
+BF₄與苯肼的反應">    3.3 配合物[1（NCMe）]⁺BF₄與苯肼的反應
    3.4 催化環(huán)氧化合物的選擇性氫肼化反應
    3.5 應用拓展
    3.6 反應機理探究
    3.7 本章小結
    3.8 實驗部分
    3.9 合成及表征
    3.10 核磁與單晶數(shù)據(jù)
    3.11 參考文獻
第四章 基于“Co（Ⅲ）-S”協(xié)同活化炔烴及其反應活性的研究
    4.1 引言
+的合成與表征">    4.2 配合物[1]⁺的合成與表征
+與炔烴的反應">    4.3 配合物[1]⁺與炔烴的反應
+BF₄和[15]⁺BArF
4與H₂O的反應活性比較">    4.4 烯基鈷配合物[14]⁺BF₄和[15]⁺BAr^{F
4與H₂O的反應活性比較
+}BF₄和[15]⁺BArF
4與MeCN的反應活性比較">    4.5 烯基鈷配合物[14]⁺BF₄和[15]⁺BAr^{F
4與MeCN的反應活性比較
+}BF₄的衍生反應">    4.6 烯基鈷配合物[14]⁺BF₄的衍生反應
    4.7 本章小結
    4.8 實驗部分
    4.9 合成及表征
    4.10 核磁與單晶數(shù)據(jù)
    4.11 參考文獻
附錄
論文總結
致謝
攻讀博士期間發(fā)表的論文
附件



本文編號：2908673

boshi