本文關鍵詞：食品中不同形態(tài)的有機錫化合物同時分析新方法研究，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：有機錫化合物廣泛用作木材防腐劑、化工生產(chǎn)的催化劑及穩(wěn)定劑、船舶防污劑、農(nóng)業(yè)殺蟲劑,使得食品中有可能受到有機錫化合物不同程度的污染,給消費者的身體健康造成了一定威脅。因此,研究探索食品中不同形態(tài)的有機錫化合物同時檢測新技術,具有一定的現(xiàn)實意義。本論文應用低溫高壓冷凍提取、微波輔助萃取、基質固相分散提取等樣品前處理技術,結合色譜及其聯(lián)用技術,研究構建了食品(包括飲用水、酒、海鮮產(chǎn)品及食用植物油等)中多種形態(tài)的有機錫化合物同時分析檢測的新方法,為這些食品品質監(jiān)控提供了新的技術支撐。其主要研究成果如下:1.采用低溫高壓冷凍提取,結合高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜分析技術,建立了水樣中五種有機錫化合物(二甲基錫、二丁基錫、二苯基錫、三丁基錫和三苯基錫)同時分析新方法。實驗對水樣的提取溶劑、提取方式、提取溫度、提取時間及有機相與水相的比例等因素分別進行了考察。該五種有機錫化合物在0.5-100.0μg/L范圍內呈良好的線性(r=0.9965-0.9995),檢測限在0.029~0.049μg/L之間,相應的定量限在0.097-0.16μg/L之間。對水樣選取三個水平(5.0μg/L、10.0μg/L和20.0μg/L)的加標回收實驗中,回收率在78.3%~102.3%之間,相對標準偏差都小于10%。該前處理方法操作簡單,易于批量處理,其檢測技術靈敏,可應用于鄱陽湖流域水樣及南昌大學自來水等樣品中五種有機錫化合物的同時測定,均能獲得滿意的結果。2.應用微波輔助提取技術,結合高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜法,建立了白酒、紅酒和黃酒中五種有機錫化合物(二甲基錫、二苯基錫、二丁基錫、三苯基錫和三丁基錫)同時檢測新方法。實驗對樣品提取方式、有機提取溶劑的選擇以及微波提取條件等參數(shù)進行了優(yōu)化。在已優(yōu)化的最佳實驗條件下,五種有機錫化合物在0.5-100.0μg/L的濃度范圍內呈良好的線性關系,線性相關系數(shù)分別為0.9920、0.9967、0.9973、0.9956和0.9983,檢測限分別為0.041、0.042、0.049、0.033和0.029μg/L。選取三個不同基質酒樣品進行回收率實驗,其回收率在65.18%~102.70%之間,相對標準偏差在2.56%-9.43%之間。該方法成功地應用于不同基質的酒樣品分析,有部分酒中檢測到含有一種或多種有機錫化合物,其含量在0.053-1.14μg/L之間。3.建立了海產(chǎn)品中三乙基錫、三苯基錫、三丁基錫及三唑錫四種三取代有機錫化合物同時分析新方法。由于海產(chǎn)品因品種不同,基質復雜且有機錫化合物含量較低,開展其不同形態(tài)的有機錫化合物同時檢測具有較大的挑戰(zhàn)性。實驗采用微波輔助提取法對樣品中的有機錫化合物進行提取,并對提取條件(包括提取溫度,提取時間及提取溶劑體積)進行了正交實驗優(yōu)化。應用磁固相分散技術對提取液進行凈化,可有效地除去了海產(chǎn)品中大部分共存干擾成分。采用高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜法對不同品種的海產(chǎn)品分別進行測定。對樣品選取三個水平(0.01μg/g,0.02μg/g和0.05μg/g)的進行加標回收實驗,回收率在73.8%~105.4%之間,相對標準偏差都小于10.4%。結合高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜法對多種海產(chǎn)品進行測定,測定結果令人滿意。4.建立了氣相色譜-質譜法同時測定食用植物油中多種形態(tài)有機錫化合物分析新方法。系統(tǒng)考察了不同提取溶劑對二苯基錫、二丁基錫、三丁基錫及三苯基錫四種有機錫化合物的提取效果,探討了最佳衍生化條件及凈化條件。在最優(yōu)條件下,二苯基錫、二丁基錫、三丁基錫及三苯基錫在0.01-1.0 mg/L的濃度范圍內具有良好的線性關系,其相關系數(shù)分別為0.9926、0.9980、0.9990和0.9994,檢測限分別為0.41、0.49、0.37和0.31μg/L。實驗對提取溶劑、衍生化條件及活性炭的用量分別進行了考察,結果表明食用植物油樣品通過甲醇低溫冷凍提取兩次,提取液經(jīng)Na BEt4衍生化后,再以50 mg活性炭凈化,通過氣相色譜-質譜測定。四種有機錫化合物在芝麻油中4.0μg/kg、20μg/kg及100μg/kg三個水平的添加回收實驗中,平均回收率分別在83.5%~95.6%,92.0%~102.4%,87.8%~98.9%,88.5%~104.3%之間,RSD小于10.0%,結果基本令人滿意,能滿足食用植物油中四種有機錫化合物同時測定的要求。5.采用低溫冷凍提取-分散固相萃取技術,結合高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜法,建立了不同食用植物油中四種有機錫殘留量(二苯基錫、二丁基錫、三丁基錫及三苯基錫)同時分析新方法。食用植物油樣品通過甲醇低溫冷凍提取及活性炭分散技術來凈化提取液,四種有機錫化合物均可獲得滿意的提取效率。該樣品前處理方法操作簡便、易于操作、尤其是凈化方法縮短了分析時間和減少了溶劑用量。四種有機錫化合物在0.5~100.0μg/L濃度范圍內線性良好,線性相關系數(shù)為0.9965~0.9995,檢測限為0.28~0.59μg/L。在三個不同水平的添加回收中,有機錫化合物回收率在72.1%~99.0%之間,相對標準偏差小于10%,這些結果均表明上述所建立的方法能滿足食用植物油中有機錫測定的要求。6.應用低溫冷凍提取和分散固相凈化技術對食用油進行前處理,有效地去除了植物油中大部分脂肪,結合高效液相色譜-串聯(lián)質譜(HPLC-MS/MS)分析技術,建立了同時測定不同食用植物油中二苯基錫、二丁基錫、三苯基錫及三丁基錫四種有機錫化合物分析新方法。四種有機錫化合物在選定的濃度范圍內線性關系良好,相關系數(shù)在0.9967-0.9997之間。在三個不同添加水平的平均回收率分別為:DPh T 74.2%-84.1%,DBT 76.1%-81.8%,TPh T 82.6%-94.7%,TBT83.1%-99.5%,相對標準偏差在3.44%-8.26%之間。實驗結果表明方法具有良好的準確度和精密度,可應用于不同基質的食用植物油中有機錫化合物同時測定。7.對應用氣相色譜-質譜、高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜及高效液相色譜-串聯(lián)質譜三種不同的檢測技術所建立的食用植物油中二苯基錫、二丁基錫、三苯基錫及三丁基錫同時分析的三種方法進行了評價。結果發(fā)現(xiàn),三種分析方法對同一樣品測定的結果無顯著的差異性,但相對來說,高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜法因其靈敏度更高,操作更加簡便,應用于市場上不同產(chǎn)地不同原料的食用植物油中四種有機錫化合物分析。
【關鍵詞】：有機錫化合物 高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜 高效液相色譜-串聯(lián)質譜 氣相色譜-質譜 水 酒 海產(chǎn)品 食用植物油 低溫高壓冷凍提取 微波輔助提取 磁固相分散凈化 低溫冷凍提取 分散固相萃取
【學位授予單位】：南昌大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2015
【分類號】：O657.63;TS207.3
【目錄】：

• 摘要3-6
• ABSTRACT6-15
• 第1章 緒論15-33
• 1.1 概述15-16
• 1.2 有機錫化合物的分類16
• 1.3 有機錫化合物的毒性及應用16-17
• 1.4 食品中的有機錫化合物的分析研究17-23
• 1.4.1 食品中有機錫化合物的提取技術18-19
• 1.4.2 食品中有機錫化合物的凈化技術19-20
• 1.4.3 食品中有機錫化合物的檢測技術20-23
• 1.5 本論文主要研究內容23-25
• 參考文獻25-33
• 第2章 低溫高壓冷凍提取-高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜聯(lián)用測定水中多種有機錫化合物33-53
• 2.1 前言33-35
• 2.2 實驗部分35-38
• 2.2.1 主要儀器、試劑及樣品35-36
• 2.2.2 溶液的配制36
• 2.2.3 儀器工作條件36-37
• 2.2.4 樣品前處理37-38
• 2.3 結果與討論38-49
• 2.3.1 流動相的選擇38-42
• 2.3.2 HPLC-ICP-MS的聯(lián)機條件的優(yōu)化42
• 2.3.3 標準工作曲線及檢測限42-43
• 2.3.4 提取溶劑及提取方法的選擇43-44
• 2.3.5 樣品前處理條件的優(yōu)化44-45
• 2.3.6 方法的回收率和精密度45-46
• 2.3.7 樣品測定46-47
• 2.3.8 液相色譜-串聯(lián)質譜確證47-49
• 2.4 結論49-50
• 參考文獻50-53
• 第3章 微波輔助提取-高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜測定酒中多種有機錫化合物53-70
• 3.1 前言53-55
• 3.2 實驗部分55-56
• 3.2.1 儀器、試劑及樣品55-56
• 3.2.2 樣品中有機錫化合物的提取56
• 3.2.3 儀器工作條件56
• 3.3 結果與討論56-66
• 3.3.1 色譜條件的優(yōu)化56-57
• 3.3.2 有機錫化合物穩(wěn)定性試驗57-59
• 3.3.3 標準曲線及檢測限59-60
• 3.3.4 提取溶劑及提取方法的選擇60-61
• 3.3.5 樣品前處理條件的優(yōu)化61-62
• 3.3.6 方法的回收率和精密度62-63
• 3.3.7 樣品測定63-64
• 3.3.8 HPLC-MS/MS確認64-66
• 3.4 結論66-67
• 參考文獻67-70
• 第4章 微波輔助提取結合磁固相分散技術用于海產(chǎn)品中多種有機錫化合物的同時分析70-87
• 4.1 前言70-72
• 4.2 實驗部分72-74
• 4.2.1 試劑及樣品72
• 4.2.2 主要儀器及裝置72
• 4.2.3 OA-MNPs的制備72-73
• 4.2.4 樣品的提取73
• 4.2.5 樣品的凈化73
• 4.2.6 HPLC-ICP-MS工作條件73-74
• 4.3 結果與討論74-83
• 4.3.1 色譜條件的選擇74
• 4.3.2 OA-MNPs的表征74-76
• 4.3.3 提取溶劑的選擇76-77
• 4.3.4 微波輔助提取條件的優(yōu)化77-78
• 4.3.5 凈化條件的選擇78-80
• 4.3.6 工作曲線及檢測限80
• 4.3.7 加標回收實驗80-81
• 4.3.8 樣品測定81-82
• 4.3.9 HPLC-MS-MS確證實驗82-83
• 4.4 結論83-84
• 參考文獻84-87
• 第5章 氣相色譜-質譜法測定食用植物油中有機錫化合物87-100
• 5.1 前言87-88
• 5.2 實驗部分88-90
• 5.2.1 主要儀器與試劑88
• 5.2.2 氣相色譜-質譜分析條件88
• 5.2.3 溶液的配制88-89
• 5.2.4 樣品提取89
• 5.2.5 提取溶液的衍生89
• 5.2.6 樣品凈化89-90
• 5.3 結果與討論90-96
• 5.3.1 色譜條件的選擇90
• 5.3.2 監(jiān)測離子的選擇90-92
• 5.3.3 樣品前處理條件的優(yōu)化92-94
• 5.3.4 標準工作曲線及檢測限94-95
• 5.3.5 方法回收率和精密度95-96
• 5.3.6 樣品分析96
• 5.4 結論96-97
• 參考文獻97-100
• 第6章 高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜測定食用油中多種有機錫化合物100-109
• 6.1 前言100-101
• 6.2 實驗部分101-102
• 6.2.1 主要儀器與試劑101
• 6.2.2 標準工作儲備液配制101
• 6.2.3 儀器工作條件101-102
• 6.2.4 樣品提取102
• 6.2.5 樣品凈化102
• 6.3 結果與討論102-107
• 6.3.1 色譜分離條件的選擇102-103
• 6.3.2 提取條件的優(yōu)化103-104
• 6.3.3 凈化條件的選擇104-105
• 6.3.4 工作曲線及檢測限105
• 6.3.5 方法的回收率和精密度105-106
• 6.3.6 樣品測定106-107
• 6.4 結論107-108
• 參考文獻108-109
• 第7章 高效液相色譜-串聯(lián)質譜法測定食用植物油中多種有機錫化合物109-120
• 7.1 前言109-110
• 7.2 實驗部分110-111
• 7.2.1 主要儀器與試劑110
• 7.2.2 儀器工作條件110-111
• 7.2.3 樣品提取111
• 7.2.4 樣品凈化111
• 7.3 結果與討論111-118
• 7.3.1 色譜分離條件優(yōu)化111-112
• 7.3.2 質譜條件優(yōu)化112-116
• 7.3.3 標準曲線及檢測限116-117
• 7.3.4 方法的回收率和精密度117
• 7.3.5 樣品分析117-118
• 7.4 結論118-119
• 參考文獻119-120
• 第8章 食用油中有機錫化合物的分析方法評價及應用120-126
• 8.1 前言120
• 8.2 三種分析方法的評價120-122
• 8.3 HPLC-ICP-MS法應用于食用油樣品的檢測122-125
• 參考文獻125-126
• 結論與展望126-128
• 致謝128-129
• 攻讀博士學位期間的研究成果129

【參考文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 戚佳琳;牛增元;王兆錕;楊桂朋;葉曦雯;郝鵬飛;;氣相色譜-質譜法測定電子電氣產(chǎn)品塑料部件中有機錫[J];分析試驗室;2010年07期

2 于振花;荊淼;王小如;陳登云;黃彥良;;液液萃取-高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜同時測定海水中的多種有機錫[J];光譜學與光譜分析;2009年10期

3 崔宗巖;葛娜;曹彥忠;劉永明;李金;吳艷萍;;乙基化衍生-頂空固相微萃取-氣相色譜串聯(lián)質譜法測定海水中的有機錫化合物[J];分析化學;2013年12期

4 王永喜;李學艷;黃勇;沈吉敏;;衍生化-液液萃取-氣相色譜/質譜法測定有機錫化合物[J];給水排水;2013年05期

5 葛毅強,孫愛東,蔡同一,倪元穎,張欣;食用乳化劑與增溶劑及其在食品工業(yè)中的應用[J];食品工業(yè)科技;1998年03期

6 王建華;趙亮;蔡發(fā);牛增元;張靖坤;王修林;;蘋果汁中三唑錫和三環(huán)錫殘留量的檢測方法[J];食品科學;2007年09期

7 田秀紅;;食用油脂的營養(yǎng)及安全性分析[J];食品科學;2007年09期

8 李英;李彬;劉麗;張琛;吳景武;劉志紅;李心恬;;氣相色譜-質譜法同時測定聚氯乙烯塑料制品中的10種有機錫化合物[J];色譜;2009年01期

9 祝偉霞;劉亞風;楊冀州;;陽離子固相萃取-超高效液相色譜-串聯(lián)質譜法測定皮革制品中的4種三取代有機錫化合物[J];色譜;2010年09期

10 郭嵐;謝明勇;鄢愛平;萬益群;;GPC-GC-MS對食用植物油中多種類型農(nóng)藥殘留的同步測定[J];分析測試學報;2009年01期

中國重要報紙全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 鐘新;[N];中國消費者報;2008年

中國碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 王蕊;食品中重金屬及有機錫農(nóng)藥殘留分析方法的研究[D];南昌大學;2011年

  本文關鍵詞：食品中不同形態(tài)的有機錫化合物同時分析新方法研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號：271188