發(fā)布時間：2017-03-19 20:04

  本文關鍵詞：亞甲基苯醌的不對稱有機催化反應研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：亞甲基苯醌是有機化學中一類非常重要的活潑中間體,它在有機化學、材料化學、生物化學中都有廣泛的應用。本論文主要研究了兩類亞甲基苯醌化合物的不對稱催化反應,其主要內容分為以下四個章節(jié)：第一章：綜述了對亞甲基苯醌的化學反應研究進展,其中主要分類涉及“分子內環(huán)化反應、分子間環(huán)加成反應、不對稱反應和不對稱催化反應”。第二章：基于不對稱相轉移催化過程,設計、發(fā)展了一類新穎的對亞甲基苯醌與活潑亞甲基化合物的不對稱催化1,6-共軛加成／芳構化反應。該反應具有很好的收率和高度的對映選擇性,實現(xiàn)了一系列結構新穎的二芳基化合物的手性合成。重要的是,該反應研究不僅為對亞甲基苯醌在不對稱催化中的應用提供了新內容,而且為許多生物活性分子中普遍存在的“官能團化的二芳基次甲基手性中心”的對映選擇性構建提供了一種新方法。第三章：綜述了鄰亞甲基苯醌的化學反應研究進展,其中主要分類涉及“共軛加成反應[4+1]環(huán)加成反應、[4+2]環(huán)加成反應、[4+3]環(huán)加成反應、[4+4]環(huán)加成反應以及其他反應”。第四章：基于金雞納堿衍生的手性胺催化,設計、發(fā)展了原位生成的鄰亞甲基苯醌與聯(lián)烯酸酯的形式[4+2]環(huán)化反應,高度對映選擇性地合成了一系列手性4-芳基色滿化合物。該反應研究不僅豐富了鄰亞甲基苯醌的不對稱催化應用,而且為天然產物、藥用分子中廣泛存在的色滿結構單元的對映選擇性構建提供了新方法。
【關鍵詞】：對亞甲基苯醌 鄰亞甲基苯醌 有機催化 不對稱催化 相轉移催化 手性胺催化 1 6-共軛加成/芳構化 形式[4+2]環(huán)加成 二芳基次甲基手性中心 色滿
【學位授予單位】：蘭州大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2015
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 中文摘要3-4
• Abstract4-6
• 縮略詞表6-11
• 第一章 對亞甲基苯醌的化學反應研究進展11-20
• 1.1 引言11
• 1.2 對亞甲基苯醌的化學反應11-18
• 1.2.1 對亞甲基苯醌的分子內環(huán)化反應12-14
• 1.2.2 對亞甲基苯醌的分子間環(huán)加成反應14-17
• 1.2.3 對亞甲基苯醌的不對稱反應17
• 1.2.4 對亞甲基苯醌的不對稱催化反應17-18
• 參考文獻18-20
• 第二章 對亞甲基苯醌的不對稱催化1,6-共軛加成/芳構化反應20-64
• 2.1 引言20-21
• 2.2 結果與討論21-29
• 2.3 結論29
• 2.4 實驗部分29-57
• 2.4.1 儀器29
• 2.4.2 試劑29
• 2.4.3 對亞甲基苯醌底物的合成29-37
• 2.4.3.1. 對亞甲基苯醌底物2-1a,2-1b,2-1j,2-1k,2-1l,2-1m和2-1n的合成29-30
• 2.4.3.2. 對亞甲基苯醌底物2-1c,2-1d,2-1e,2-1f,2-1g,2-1h,2-1i和2-1r的合成30-34
• 2.4.3.3. 對亞甲基苯醌底物1o的制備34-35
• 2.4.3.4. 對亞甲基苯醌底物2-1p的制備35-36
• 2.4.3.5. 對亞甲基苯醌2-1q的合成36-37
• 2.4.4 丙二酸酯的合成37-39
• 2.4.4.1. 丙二酸酯2-2a,2-2b,2-2c和2-2d的合成37
• 2.4.4.2. 丙二酸酯2-2e,2-2f和2-2g的合成37-39
• 2.4.5. 手性催化劑的合成39
• 2.4.6. 最優(yōu)反應條件的通用過程39-57
• 2.4.6.1 表2-2的產物2-3aa-2-3ag數(shù)據(jù)40-44
• 2.4.6.2 表2-3的產物2-3aa-2-3pa數(shù)據(jù)44-53
• 2.4.6.3. Scheme 2-3的產物2-3qa和2-3ra數(shù)據(jù)53-54
• 2.4.6.4. Scheme 2-2的產物2-554-56
• 2.4.6.5. Scheme 2-2的產物2-6和2-756-57
• 參考文獻57-64
• 第三章 鄰亞甲基苯醌的化學反應研究進展64-85
• 3.1 引言64
• 3.2 鄰亞甲基苯醌的Michael加成反應64-67
• 3.3 鄰亞甲基苯醌的[4+1]環(huán)加成反應67-69
• 3.4 鄰亞甲基苯醌的[4+2]環(huán)加成反應69-76
• 3.5 鄰亞甲基苯醌的[4+3]環(huán)加成反應76-77
• 3.6 鄰亞甲基苯醌的[4+4]環(huán)加成反應77-78
• 3.7 鄰亞甲基苯醌的其他反應78-80
• 參考文獻80-85
• 第四章 基于原位產生的鄰亞甲基苯醌與聯(lián)烯酸酯的對映選擇性形式[4+2]環(huán)加成反應85-121
• 4.1 前言85-86
• 4.2 結果與討論86-92
• 4.3 結論92-93
• 4.4 實驗部分93-113
• 4.4.1 儀器93
• 4.4.2 試劑93
• 4.4.3 鄰亞甲基苯醌前體和穩(wěn)定的鄰亞甲基苯醌的合成93-97
• 4.4.4 聯(lián)烯酸酯的合成97-98
• 4.4.5 手性三級胺催化劑的合成98-100
• 4.4.5.1 手性催化劑4-4d和4-4e的制備99-100
• 4.4.6 鄰亞甲基苯醌的不對稱形式[4+2]環(huán)加成反應100-113
• 4.4.6.1 最優(yōu)反應條件的通用過程描述100
• 4.4.6.2 表4-2的產物4-3ac-4-3aj數(shù)據(jù)100-105
• 4.4.6.3 表4-3的產物4-3bc-4-3jc數(shù)據(jù)105-110
• 4.4.6.4 等式1和2中產物4-3kc-4-3lc的通用反應過程描述和數(shù)據(jù)110-112
• 4.4.6.5 Scheme 2中產物4-5和4-6的反應過程描述和數(shù)據(jù)112-113
• 參考文獻113-121
• 全文總結121-122
• 個人簡介122-123
• 博士期間發(fā)表論文123-124
• 致謝124

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本文編號：256491