本文關(guān)鍵詞：亞甲基苯醌的不對(duì)稱有機(jī)催化反應(yīng)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：亞甲基苯醌是有機(jī)化學(xué)中一類非常重要的活潑中間體,它在有機(jī)化學(xué)、材料化學(xué)、生物化學(xué)中都有廣泛的應(yīng)用。本論文主要研究了兩類亞甲基苯醌化合物的不對(duì)稱催化反應(yīng),其主要內(nèi)容分為以下四個(gè)章節(jié)：第一章：綜述了對(duì)亞甲基苯醌的化學(xué)反應(yīng)研究進(jìn)展,其中主要分類涉及“分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)、分子間環(huán)加成反應(yīng)、不對(duì)稱反應(yīng)和不對(duì)稱催化反應(yīng)”。第二章：基于不對(duì)稱相轉(zhuǎn)移催化過程,設(shè)計(jì)、發(fā)展了一類新穎的對(duì)亞甲基苯醌與活潑亞甲基化合物的不對(duì)稱催化1,6-共軛加成／芳構(gòu)化反應(yīng)。該反應(yīng)具有很好的收率和高度的對(duì)映選擇性,實(shí)現(xiàn)了一系列結(jié)構(gòu)新穎的二芳基化合物的手性合成。重要的是,該反應(yīng)研究不僅為對(duì)亞甲基苯醌在不對(duì)稱催化中的應(yīng)用提供了新內(nèi)容,而且為許多生物活性分子中普遍存在的“官能團(tuán)化的二芳基次甲基手性中心”的對(duì)映選擇性構(gòu)建提供了一種新方法。第三章：綜述了鄰亞甲基苯醌的化學(xué)反應(yīng)研究進(jìn)展,其中主要分類涉及“共軛加成反應(yīng)[4+1]環(huán)加成反應(yīng)、[4+2]環(huán)加成反應(yīng)、[4+3]環(huán)加成反應(yīng)、[4+4]環(huán)加成反應(yīng)以及其他反應(yīng)”。第四章：基于金雞納堿衍生的手性胺催化,設(shè)計(jì)、發(fā)展了原位生成的鄰亞甲基苯醌與聯(lián)烯酸酯的形式[4+2]環(huán)化反應(yīng),高度對(duì)映選擇性地合成了一系列手性4-芳基色滿化合物。該反應(yīng)研究不僅豐富了鄰亞甲基苯醌的不對(duì)稱催化應(yīng)用,而且為天然產(chǎn)物、藥用分子中廣泛存在的色滿結(jié)構(gòu)單元的對(duì)映選擇性構(gòu)建提供了新方法。
【關(guān)鍵詞】：對(duì)亞甲基苯醌 鄰亞甲基苯醌 有機(jī)催化 不對(duì)稱催化 相轉(zhuǎn)移催化 手性胺催化 1 6-共軛加成/芳構(gòu)化 形式[4+2]環(huán)加成 二芳基次甲基手性中心 色滿
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 中文摘要3-4
• Abstract4-6
• 縮略詞表6-11
• 第一章 對(duì)亞甲基苯醌的化學(xué)反應(yīng)研究進(jìn)展11-20
• 1.1 引言11
• 1.2 對(duì)亞甲基苯醌的化學(xué)反應(yīng)11-18
• 1.2.1 對(duì)亞甲基苯醌的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)12-14
• 1.2.2 對(duì)亞甲基苯醌的分子間環(huán)加成反應(yīng)14-17
• 1.2.3 對(duì)亞甲基苯醌的不對(duì)稱反應(yīng)17
• 1.2.4 對(duì)亞甲基苯醌的不對(duì)稱催化反應(yīng)17-18
• 參考文獻(xiàn)18-20
• 第二章 對(duì)亞甲基苯醌的不對(duì)稱催化1,6-共軛加成/芳構(gòu)化反應(yīng)20-64
• 2.1 引言20-21
• 2.2 結(jié)果與討論21-29
• 2.3 結(jié)論29
• 2.4 實(shí)驗(yàn)部分29-57
• 2.4.1 儀器29
• 2.4.2 試劑29
• 2.4.3 對(duì)亞甲基苯醌底物的合成29-37
• 2.4.3.1. 對(duì)亞甲基苯醌底物2-1a,2-1b,2-1j,2-1k,2-1l,2-1m和2-1n的合成29-30
• 2.4.3.2. 對(duì)亞甲基苯醌底物2-1c,2-1d,2-1e,2-1f,2-1g,2-1h,2-1i和2-1r的合成30-34
• 2.4.3.3. 對(duì)亞甲基苯醌底物1o的制備34-35
• 2.4.3.4. 對(duì)亞甲基苯醌底物2-1p的制備35-36
• 2.4.3.5. 對(duì)亞甲基苯醌2-1q的合成36-37
• 2.4.4 丙二酸酯的合成37-39
• 2.4.4.1. 丙二酸酯2-2a,2-2b,2-2c和2-2d的合成37
• 2.4.4.2. 丙二酸酯2-2e,2-2f和2-2g的合成37-39
• 2.4.5. 手性催化劑的合成39
• 2.4.6. 最優(yōu)反應(yīng)條件的通用過程39-57
• 2.4.6.1 表2-2的產(chǎn)物2-3aa-2-3ag數(shù)據(jù)40-44
• 2.4.6.2 表2-3的產(chǎn)物2-3aa-2-3pa數(shù)據(jù)44-53
• 2.4.6.3. Scheme 2-3的產(chǎn)物2-3qa和2-3ra數(shù)據(jù)53-54
• 2.4.6.4. Scheme 2-2的產(chǎn)物2-554-56
• 2.4.6.5. Scheme 2-2的產(chǎn)物2-6和2-756-57
• 參考文獻(xiàn)57-64
• 第三章 鄰亞甲基苯醌的化學(xué)反應(yīng)研究進(jìn)展64-85
• 3.1 引言64
• 3.2 鄰亞甲基苯醌的Michael加成反應(yīng)64-67
• 3.3 鄰亞甲基苯醌的[4+1]環(huán)加成反應(yīng)67-69
• 3.4 鄰亞甲基苯醌的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)69-76
• 3.5 鄰亞甲基苯醌的[4+3]環(huán)加成反應(yīng)76-77
• 3.6 鄰亞甲基苯醌的[4+4]環(huán)加成反應(yīng)77-78
• 3.7 鄰亞甲基苯醌的其他反應(yīng)78-80
• 參考文獻(xiàn)80-85
• 第四章 基于原位產(chǎn)生的鄰亞甲基苯醌與聯(lián)烯酸酯的對(duì)映選擇性形式[4+2]環(huán)加成反應(yīng)85-121
• 4.1 前言85-86
• 4.2 結(jié)果與討論86-92
• 4.3 結(jié)論92-93
• 4.4 實(shí)驗(yàn)部分93-113
• 4.4.1 儀器93
• 4.4.2 試劑93
• 4.4.3 鄰亞甲基苯醌前體和穩(wěn)定的鄰亞甲基苯醌的合成93-97
• 4.4.4 聯(lián)烯酸酯的合成97-98
• 4.4.5 手性三級(jí)胺催化劑的合成98-100
• 4.4.5.1 手性催化劑4-4d和4-4e的制備99-100
• 4.4.6 鄰亞甲基苯醌的不對(duì)稱形式[4+2]環(huán)加成反應(yīng)100-113
• 4.4.6.1 最優(yōu)反應(yīng)條件的通用過程描述100
• 4.4.6.2 表4-2的產(chǎn)物4-3ac-4-3aj數(shù)據(jù)100-105
• 4.4.6.3 表4-3的產(chǎn)物4-3bc-4-3jc數(shù)據(jù)105-110
• 4.4.6.4 等式1和2中產(chǎn)物4-3kc-4-3lc的通用反應(yīng)過程描述和數(shù)據(jù)110-112
• 4.4.6.5 Scheme 2中產(chǎn)物4-5和4-6的反應(yīng)過程描述和數(shù)據(jù)112-113
• 參考文獻(xiàn)113-121
• 全文總結(jié)121-122
• 個(gè)人簡介122-123
• 博士期間發(fā)表論文123-124
• 致謝124

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  本文關(guān)鍵詞：亞甲基苯醌的不對(duì)稱有機(jī)催化反應(yīng)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

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本文編號(hào)：256491