三聚氰胺基復(fù)合氣凝膠制備與性能研究
本文關(guān)鍵詞:三聚氰胺基復(fù)合氣凝膠制備與性能研究 出處:《中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)》2017年博士論文 論文類型:學(xué)位論文
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【摘要】:氣凝膠是一種新型的納米多孔材料,具有密度低、孔隙率高、比表面積大、表面化學(xué)性質(zhì)可調(diào)等許多優(yōu)良的物理化學(xué)性能,可用作吸附材料、超級(jí)電容器材料、承重材料、保溫隔熱材料及慣性約束聚變(the Inertial Confinement Fusion,ICF)靶丸材料等,具有廣泛應(yīng)用前景。氣凝膠主要包括無機(jī)氣凝膠、有機(jī)氣凝膠及碳?xì)饽z等。三聚氰胺甲醛(Melamine Formaldehyde,MF)氣凝膠屬于有機(jī)氣凝膠,具有化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、機(jī)械力學(xué)強(qiáng)度較高、反應(yīng)單體官能度高、不易發(fā)生氧化反應(yīng)而變色等優(yōu)勢。但同時(shí)由于MF溶膠-凝膠過程屬于小分子反應(yīng)體系,導(dǎo)致傳統(tǒng)方法制備的MF氣凝膠凝膠化時(shí)間長,所得氣凝膠密度偏大,機(jī)械強(qiáng)度高而韌性差,不利于成型加工。近幾年國內(nèi)外對(duì)于MF氣凝膠的研究進(jìn)展緩慢,本論文通過在MF體系中引入淀粉、殼聚糖及石墨烯等制備高分子基改性的MF復(fù)合氣凝膠,并對(duì)其制備工藝、改性機(jī)理與結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究。首先,在MF體系中引入淀粉,制備得到淀粉/MF復(fù)合氣凝膠,考察了反應(yīng)物濃度、反應(yīng)物配比、體系pH值、反應(yīng)溫度等參數(shù)對(duì)復(fù)合體系溶膠-凝膠過程、氣凝膠微觀形貌、理化特性等的影響,結(jié)果表明,淀粉在復(fù)合體系中以物理交聯(lián)的方式與MF形成互穿三維網(wǎng)狀多孔結(jié)構(gòu),復(fù)合體系中引入5 wt%淀粉時(shí),凝膠化時(shí)間縮短至7 h,且能夠降低凝膠在溶劑交換與超臨界干燥過程中的體積收縮(最低收縮為0.35%),最終制得密度為38 mg/cm~3的復(fù)合氣凝膠。與純MF氣凝膠相比,該復(fù)合氣凝膠的孔徑分布更加均勻,機(jī)械韌性得到明顯改善,壓縮形變可達(dá)79%。為進(jìn)一步縮短凝膠化時(shí)間并增強(qiáng)凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),在MF體系中引入具有活性氨基的殼聚糖大分子,制備出密度低于10 mg/cm~3具有化學(xué)交聯(lián)作用的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的殼聚糖/MF復(fù)合氣凝膠。探討了反應(yīng)物濃度、反應(yīng)物配比、體系pH值、反應(yīng)溫度等對(duì)溶膠-凝膠過程及氣凝膠微觀形貌與結(jié)構(gòu)的影響規(guī)律。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)引入10 wt%的殼聚糖時(shí),所得氣凝膠的綜合性能最好,凝膠時(shí)間可縮短至10 min,最低收縮率僅3.5%,比表面積高達(dá)392.2 m~2/g。與淀粉/MF氣凝膠相比,反應(yīng)物配比在較大范圍內(nèi)變化,均可獲得機(jī)械韌性優(yōu)良的殼聚糖/MF復(fù)合氣凝膠。為了使氣凝膠在保持優(yōu)良機(jī)械韌性的同時(shí)具有更高的楊氏模量,考慮到石墨烯具有優(yōu)異的力學(xué)性能,在MF/殼聚糖體系基礎(chǔ)上進(jìn)一步加入石墨烯,制備出殼聚糖/石墨烯/MF三元體系新型復(fù)合氣凝膠。研究了石墨烯加入量對(duì)體系凝膠化時(shí)間、微觀形貌、比表面積及機(jī)械性能的影響。石墨烯中含有大量活性官能團(tuán),可進(jìn)一步加強(qiáng)復(fù)合體系中的化學(xué)交聯(lián)作用,在保持低體積收縮率的同時(shí)進(jìn)一步縮短凝膠化時(shí)間。石墨烯具有優(yōu)異的力學(xué)性能,其楊氏模量約為1 TPa。因此,在殼聚糖/MF體系中引入石墨烯能有效提高氣凝膠的楊氏模量。研究結(jié)果表明,該三元復(fù)合氣凝膠具有良好機(jī)械韌性的同時(shí),其楊氏模量較之殼聚糖/MF二元復(fù)合氣凝膠得到進(jìn)一步的提高。這種方法為制備綜合性能優(yōu)良的MF復(fù)合氣凝膠提供了新的可能性。此外,將該三元復(fù)合氣凝膠進(jìn)行高溫碳化處理,成功制得相應(yīng)的碳?xì)饽z。研究表明,相應(yīng)的碳?xì)饽z材料具有優(yōu)良的電化學(xué)性能和吸附性能。
【學(xué)位授予單位】:中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號(hào)】:O648.17
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