本文關(guān)鍵詞：鈀催化喹啉C-H官能化反應(yīng)及非過渡金屬體系中Sonogashira型偶聯(lián)反應(yīng)　出處：《蘭州大學(xué)》2017年博士論文　論文類型：學(xué)位論文

  更多相關(guān)文章： 鈀催化 喹啉 選擇性C-H鍵活化 反應(yīng)機(jī)理 自偶聯(lián)

【摘要】：聯(lián)芳烴結(jié)構(gòu)廣泛存在于各類農(nóng)藥,藥物,天然產(chǎn)物,有機(jī)功能材料,配體及有機(jī)合成中間體。通過兩分子芳烴的偶聯(lián)合成聯(lián)芳烴在有機(jī)合成中具有重要地位,并引起人們的廣泛關(guān)注。喹啉結(jié)構(gòu)廣泛存在于許多生物活性化合物及功能材料化合物中,是重要的有機(jī)雜環(huán)結(jié)構(gòu),因此,喹啉不同位點(diǎn)的選擇性偶聯(lián)反應(yīng)引起化學(xué)家們濃厚的興趣。通過過渡金屬催化的C-H鍵活化來構(gòu)建C-C鍵取得了較大進(jìn)展,使得喹啉不同的活性位點(diǎn)的芳基化反應(yīng)得以實(shí)現(xiàn)。在以上研究的基礎(chǔ)上,我們?cè)谳^溫和的條件下完成了喹啉C-3位的選擇性芳基化反應(yīng),以Pd(II)為催化劑,Adm-COOH為添加劑,Ag2CO3和O2為共氧化劑,以較高產(chǎn)率得到一系列喹啉C-3位芳基化產(chǎn)物。我們對(duì)反應(yīng)機(jī)理也作了探究,給出了完整的反應(yīng)機(jī)理。我們發(fā)現(xiàn)的通過雙分子C-H活化過程方法以未活化喹啉和氯苯為反應(yīng)底物,不需要對(duì)反應(yīng)底物進(jìn)行復(fù)雜的預(yù)處理,反應(yīng)條件也相對(duì)更為溫和,為直接合成3-芳基化喹啉提供了更簡(jiǎn)便的途徑。由于芳基化的喹啉結(jié)構(gòu)存在于許多生物活性結(jié)構(gòu)及功能材料結(jié)構(gòu)中,因此通過鈀催化的喹啉C-3位選擇性芳基化對(duì)生物活性結(jié)構(gòu)的研發(fā)及新材料的研發(fā)具有重要的作用和意義。我們又發(fā)展了一種鈀催化下完成喹啉C-2位選擇性自偶聯(lián)反應(yīng)的新方法,同時(shí)該方法適用于溴代雜環(huán)芳烴的自偶聯(lián)反應(yīng)。KF在反應(yīng)中起到了關(guān)鍵性作用,該方法同樣用未經(jīng)活化的喹啉為反應(yīng)底物,不需要經(jīng)過任何預(yù)處理過程,反應(yīng)條件溫和,并提出了相關(guān)的通過雙分子C-H活化過程的機(jī)理,為這類反應(yīng)的研究找出了新的思路,在有機(jī)合成研究中具有重要意義。除此之外,我們?cè)诤?jiǎn)單的非過渡金屬(PPh3/base)體系中完成了鹵代雜環(huán)芳烴與苯乙炔或苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng),高效的合成了一系列苯乙炔基雜環(huán)芳烴和苯基雜環(huán)芳烴。在該方法中,無需任何過渡金屬催化,簡(jiǎn)單而溫和的反應(yīng)條件為許多藥物和功能材料的合成提供了有效而簡(jiǎn)單易行的方法。
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O621.251

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 湯立軍;魏恭繁;趙國有;;純水介質(zhì)中Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的最新研究進(jìn)展[J];渤海大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2011年02期

2 劉榕芳,肖秀峰,朱則善;消耗鎂陽極在羰基還原偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用[J];精細(xì)化工;2000年S1期

3 辛炳煒;;水相中Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展[J];德州學(xué)院學(xué)報(bào);2007年04期

4 夏文娟;潘劍明;陳波;馬銀標(biāo);;三叔丁基膦在偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用[J];浙江冶金;2009年04期

5 許華建;，

本文編號(hào)：1313835