本文關(guān)鍵詞：鈀催化雙氮雜芳環(huán)芳基化與選擇性氰化反應(yīng)研究　出處：《鄭州大學(xué)》2017年博士論文　論文類型：學(xué)位論文

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【摘要】：本論文主要研究了微波條件下鈀催化5-氨基-3-溴-1H-吲唑與芳(雜)基硼酸的Suzuki交叉偶聯(lián);3-噠嗪甲酸或嘧啶甲酸鈉與芳基(雜)溴通過鈀催化脫羧交叉偶聯(lián)反應(yīng);4-取代噠嗪為原料通過Reissert類型反應(yīng)選擇性氰化得到5-取代-3-腈基噠嗪。主要內(nèi)容如下:1.微波條件下鈀催化的5-氨基-3-溴-1H-吲唑與芳(雜)基硼酸的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)以NH無保護基的5-氨基-3-溴-1H-吲唑和芳(雜)基硼酸為原料,在微波條件下,以5 mol%Pd(OAc)2為催化劑,10 mol%Ru Phos為配體,K3PO4為堿,dioxane/H2O(1:1)為溶劑,通過Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)以高收率快速合成了一系列5-氨基-3-芳(雜)基-1H-吲唑化合物。該反應(yīng)體系對官能團有良好的容忍性,含有各種取代基的芳(雜)基硼酸均能順利地進行偶聯(lián)得到目標(biāo)化合物(Scheme1)。Scheme 1鈀催化5-氨基-3-溴-1H-吲唑的Suzuki交叉偶聯(lián)2.鈀催化3-噠嗪甲酸與芳(雜)基溴的脫羧交叉偶聯(lián)反應(yīng)以穩(wěn)定的3-噠嗪甲酸和芳(雜)基溴為反應(yīng)底物,以5 mol%Pd(PPh3)4為催化劑,Li2CO3為堿,DMA為溶劑,在當(dāng)量Cu2O存在條件下實現(xiàn)了3-噠嗪芳(雜)基化,并用該催化體系合成了一系列3-芳基噠嗪衍生物。反應(yīng)具有良好的官能團容忍性,在此條件下烷基、酯基、醛基、氰基、硝基、鹵素、醚類及酮類等官能團都能穩(wěn)定存在,該反應(yīng)同樣適用于3-雜芳基噠嗪的合成,可以得到中等到高收率的目標(biāo)產(chǎn)物(Scheme 2)。Scheme 2鈀催化3-噠嗪甲酸與芳(雜)基溴的脫羧交叉偶聯(lián)反應(yīng)3.鈀催化嘧啶羧酸化合物與芳(雜)基溴的脫羧交叉偶聯(lián)反應(yīng)以穩(wěn)定的嘧啶羧酸鈉鹽和芳(雜)基溴為反應(yīng)底物,以5 mol%Pd(PPh3)4為催化劑,DMA為溶劑,在少量Cu2O存在條件下,實現(xiàn)了4-嘧啶芳(雜)基化。同時,該反應(yīng)體系對于5-嘧啶芳(雜)基化也適用。對于含有取代基的嘧啶以及溴代雜芳烴均可以得到中等到好的收率,操作簡單,官能團兼容性好是該反應(yīng)的主要特點(Scheme 3)。Scheme 3鈀催化嘧啶羧酸與芳(雜)基溴的脫羧交叉偶聯(lián)反應(yīng)4.通過Reissert類型反應(yīng)選擇性氰化4-取代噠嗪合成5-取代-3-腈基噠嗪以4-取代噠嗪為原料,三甲基氰硅烷(TMSCN)為氰化試劑,對甲苯磺酰氯(Ts Cl)為�；噭�,Al Cl3為催化劑,DBU為堿,THF為溶劑,通過Reissert類型反應(yīng)選擇性氰化合成了一系列5-取代-3-腈基噠嗪。反應(yīng)條件溫和,實現(xiàn)了一鍋兩步反應(yīng),以好的選擇性高收率得到目標(biāo)化合物(Scheme 4)。Scheme 4 5-取代-3-腈基噠嗪的合成
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.251

【參考文獻】

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1 任國度;蘄長德;王家儒;卜繁國;;含氰基染料性能的研究[J];染料工業(yè);1989年03期

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本文編號：1313821