苯并噻二唑類配體及其金屬有機(jī)骨架(MOFs)的設(shè)計(jì)、合成和性能研究
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【摘要】:2,1,3-苯并噻二唑(BTD)既是剛性的π-共軛結(jié)構(gòu),又是吸電子基團(tuán),具有豐富的光物理光化學(xué)性質(zhì)。以BTD發(fā)色團(tuán)為基礎(chǔ),設(shè)計(jì)合成的π-共軛或D-A體系的BTD衍生物及其配合物,在非線性光學(xué)材料、熒光分子探針、太陽能轉(zhuǎn)換及電致發(fā)光材料等領(lǐng)域有廣闊的前景。該課題的研究是基于BTD單元優(yōu)良的光學(xué)性能,設(shè)計(jì)合成新型有機(jī)熒光小分子和新穎的發(fā)光金屬有機(jī)骨架(MOFs),在三階非線性、生物熒光探針及晶態(tài)下光誘導(dǎo)化學(xué)反應(yīng)等方面進(jìn)行了探索性的研究。本論文主要分為以下四個(gè)章節(jié):1、以2,1,3-苯并噻二唑(BTD)為母體合成化合物2-1和其脫氫衍生物2-2,均表現(xiàn)出反飽和吸收及負(fù)三階非線性折射Re(?)特征(自散焦效應(yīng))。在引入外部金屬離子后,2-1和2-2的三階非線性性質(zhì)發(fā)生改變,尤其是負(fù)Re(?)折射性能,實(shí)現(xiàn)了外加金屬離子對有機(jī)小分子非線性光學(xué)性質(zhì)的調(diào)控。2、以2,1,3-苯并噻二唑(BTD)為母體合成單吡啶化的化合物3-1和雙吡啶化的化合物3-2。兩者均在較寬的響應(yīng)范圍內(nèi)顯示出特有的pH敏感性,并且化合物3-1可以選擇性的富集于細(xì)胞內(nèi)的線粒體上,進(jìn)一步可作為一種依賴于線粒體功能的定量檢測細(xì)胞內(nèi)pH的比率探針。3、選擇結(jié)構(gòu)類似于對苯二甲酸的2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二羧酸(H2BTDC)作為配體,合成了兩個(gè)Zn(II)的新金屬有機(jī)骨架MOFs,([Zn2(BTDC)2]?1.5DMF(ZBT-M1)和[Zn4(BTDC)4]?3DMF(ZBT-M2)。ZBT-M1和ZBT-M2均可以在單晶到單晶的過程中發(fā)生獨(dú)特的光誘導(dǎo)脫羧化學(xué)反應(yīng)。4、以2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二羧酸(H2BTDC)作為配體,合成一個(gè)新的Cd(II)-MOF,并通過改變堿性環(huán)境與氧化石墨烯(GO)制備出兩種形貌截然不同的GO-MOF復(fù)合材料,GO-MOF-1和GO-MOF-2。研究了兩者在不同pH下對有機(jī)染料的吸附性能。
【學(xué)位授予單位】:鄭州大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號】:O641.4
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