本文關(guān)鍵詞：含N有機(jī)配體與有機(jī)錫化合物的配位自組裝、晶體結(jié)構(gòu)、性質(zhì)研究及電化學(xué)的初探

  更多相關(guān)文章： 有機(jī)錫配合物 晶體結(jié)構(gòu) 熒光性能 抗癌活性 電催化

【摘要】：有機(jī)錫配合物結(jié)構(gòu)種類(lèi)繁多,并被廣泛用作催化劑、熱穩(wěn)定劑、殺菌劑、防污涂料及木材防腐劑等。有機(jī)錫配合物的分子及超分子結(jié)構(gòu)和生物活性特別是抗癌活性己經(jīng)成為當(dāng)今研究的熱點(diǎn)之一。然而,對(duì)具有分子識(shí)別功能的有機(jī)錫配合物超分子及其熒光性能、電化學(xué)性能的研究還少見(jiàn)報(bào)道。本論文以一烴基錫酸、二烴基氧化錫、三烴基氫氧化錫和四烴基錫為底物,分別與咔唑乙酸、咔唑丙酸、酰亞胺酸、二茂鐵二甲酸反應(yīng),合成了12個(gè)未見(jiàn)報(bào)道的有機(jī)錫配合物。所有配合物都進(jìn)行了元素分析、紅外和核磁共振等測(cè)試表征,并使用X-射線單晶衍射儀測(cè)得了它們的晶體結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)了具有潛在分子識(shí)別能力的有機(jī)錫羧酸酯,比較了錫原子與配體羧基氧形成的鍵長(zhǎng)。測(cè)定了具有代表性的有機(jī)錫配合物的熒光性能、抗癌活性以及電化學(xué)性質(zhì)。本論文研究?jī)?nèi)容如下:1:通過(guò)咔唑和溴乙酸、3-溴丙酸反應(yīng),分別得到配體HL~1和HL~2。將配體HL~1分別與一(對(duì)甲苯基)錫酸、一苯基錫酸反應(yīng),配體HL~2與一正丁基錫酸反應(yīng),分別得到了具有鼓型結(jié)構(gòu)的配合物1、2和3,鼓形結(jié)構(gòu)中心是周?chē)涣鶄�(gè)羧基取代的六核的Sn6O6錫氧烷,而且它們均為超分子,其中配合物2具有潛在的分子識(shí)別能力。對(duì)比1-3中的錫氧平均鍵長(zhǎng)發(fā)現(xiàn),一烴基錫酸的烴基基團(tuán)對(duì)中心Sn6O6鼓內(nèi)部錫氧配位的阻礙作用規(guī)律為正丁基苯基≈對(duì)甲苯基。熒光測(cè)試結(jié)果顯示配合物2和3具有很強(qiáng)的熒光性能;初步研究了配合物1對(duì)三種腫瘤細(xì)胞的抑制作用。2:通過(guò)1,8-萘酐和氨基乙酸反應(yīng),得到配體HL3。將配體HL~1與二環(huán)己基基氧化錫,配體HL3與二芐基氧化錫反應(yīng),H2O與二苯基氧化錫反應(yīng),分別得到了具有短梯形結(jié)構(gòu)的配合物4、5和6,梯形結(jié)構(gòu)中心是一個(gè)二聚的四烴基二錫氧烷Sn2O2,而且它們均為超分子,其中配合物4和5具有潛在的分子識(shí)別能力。對(duì)比4-6中的錫氧平均鍵長(zhǎng)發(fā)現(xiàn),二烴基氧化錫的烴基基團(tuán)對(duì)中心Sn4O4短梯形內(nèi)的錫氧配位的阻礙作用規(guī)律為苯基芐基環(huán)己基。熒光測(cè)試結(jié)果表明配合物4具有更強(qiáng)的熒光性能;初步研究了配合物5對(duì)三種腫瘤細(xì)胞的抑制作用。3:通過(guò)1,8-萘酐和間氨基苯甲酸反應(yīng),得到配體HL4,將配體HL3與二苯基氧化錫反應(yīng),配體HL4與二正丁基氧化錫反應(yīng),分別合成出難以得到具有“U”型結(jié)構(gòu)的配合物7和8,“U”形結(jié)構(gòu)是以六配位的錫原子為中心,通過(guò)橋連兩個(gè)烴基和兩個(gè)配體而形成的。對(duì)比7和8中錫氧平均鍵長(zhǎng)發(fā)現(xiàn),二烴基氧化錫中的烴基基團(tuán)對(duì)單錫核配合物中的錫氧配位的阻礙作用是苯基正丁基。測(cè)試了配合物7和8的熒光性質(zhì),發(fā)現(xiàn)二苯基氧化錫和二正丁基氧化錫對(duì)1,8-萘酐的熒光有一定的猝滅作用。4:將配體HL4、1,8-萘酐與三苯基氫氧化錫反應(yīng),首次獲得了一個(gè)有機(jī)錫羧酸酯與配體復(fù)合(一般是與溶劑復(fù)合)的復(fù)合物9,它是三苯基錫羧酸酯中的配體上的萘環(huán)與1,8-萘酐通過(guò)π…π堆積復(fù)合在一起而形成的,這是有機(jī)錫羧酸酯與配體復(fù)合的首例。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,還得到了一個(gè)三(對(duì)甲苯基)氫氧化錫水配位的單體分子10。測(cè)試了復(fù)合物9的熒光性質(zhì),發(fā)現(xiàn)它比單獨(dú)配體的熒光強(qiáng)度更強(qiáng)。5:利用二茂鐵和乙酸酐反應(yīng),得到配體H2L5,將H2L5與四(對(duì)甲苯基)錫反應(yīng),獲得兩種晶體,經(jīng)晶體測(cè)試表明一個(gè)是四(對(duì)甲苯基)錫11,一個(gè)是具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的配合物12,它是鐵原子橋連四(對(duì)甲苯基)錫中的甲苯環(huán)所形成的,并測(cè)得了其晶體結(jié)構(gòu),初步解析了其結(jié)構(gòu)。6:利用循環(huán)伏安法測(cè)試了具有代表性的有機(jī)錫配合物1和5的電化學(xué)性質(zhì)及其對(duì)H2O2的電催化還原能力。合成了一個(gè)Co/N/GR(GR=石墨烯)復(fù)合材料,測(cè)試了其電化學(xué)性質(zhì),發(fā)現(xiàn)該復(fù)合材料有很好的ORR(氧還原反應(yīng))活性,有望作為高效廉價(jià)的ORR電催化劑。
【學(xué)位授予單位】：東北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類(lèi)號(hào)】：O627.42;O641.4

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本文編號(hào)：1298805