本文關鍵詞：基于自身氫轉移策略的C-H鍵氧化轉化新反應探索

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【摘要】：本課題組一直致力于基于自身氫轉移策略的有機新反應探索。本論文的研究中發(fā)現(xiàn)了釕催化的異VA唑烷重排反應及其在1,3-氨基醇的合成中的應用。在此基礎上又發(fā)展了醇經(jīng)過自身氫轉移的直接Julia烯基化反應。概括而言,本論文主要分為如下幾個部分:(1)發(fā)展了 Ru催化的N-Me異VA唑烷通過氫轉移C-H氧化重排生成1,3-VA嗪烷的新反應。之后又發(fā)展了一鍋法從硝酮與烯烴直接順式選擇性地合成1,3-VA嗪烷。反應底物范圍較廣,硝酮與烯烴無論是脂肪還是芳香的取代基的都可以順利轉化。(2)基于上述異VA唑烷重排反應我們又發(fā)展了一種順式專一地合成1,3-氨基醇的新方法。1,3-VA嗪烷可以在還原試劑還原下得到N-Me的順式1,3-氨基醇,也可以在水解條件下得到-NH2的氨基醇。通過聯(lián)合N-Me硝酮與烯烴合成1,3-VA嗪烷和1,3-VA嗪烷水解合成1,3-氨基醇的方法,完成了神經(jīng)酰胺抑制劑(±)-HPA-12的三步快速克級全合成。(3)上述N-Me異VA唑烷重排是對N原子α-位的C-H鍵氧化轉化。進一步研究中我們發(fā)現(xiàn)O的α-位C-H鍵也可以用同樣的策略進行氧化轉化。研究發(fā)現(xiàn)了芳基甲醇與砜可以在強堿的促進下反式專一地實現(xiàn)Julia烯基化。反應經(jīng)過一個自身氫轉移C-H鍵氧化的過程,而且還原消除C-S鍵和C-O鍵不需要額外的還原劑。
【學位授予單位】：中國科學技術大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O621.251

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