本文關(guān)鍵詞：過渡金屬催化三氟甲基化反應(yīng)及碳—氮鍵生成反應(yīng)研究

  更多相關(guān)文章： 三氟甲基化 銅催化 環(huán)化 碳氮鍵 異VA唑

【摘要】：本論文主要對(duì)銅催化不飽和碳-碳鍵的三氟甲基化反應(yīng)和過渡金屬催化下碳氮鍵的構(gòu)建反應(yīng)進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,主要包括以下七部分內(nèi)容：第一章：在第一章中,我們總結(jié)了近幾年來過渡金屬催化不飽和碳-碳鍵的三氟甲基化加成反應(yīng)的研究進(jìn)展,根據(jù)反應(yīng)類型的不同,我們從以下兩個(gè)方面進(jìn)行了詳細(xì)地闡述：(1)過渡金屬催化雙官能團(tuán)化三氟甲基化反應(yīng),分別實(shí)現(xiàn)烯類化合物的氫化三氟甲基化反應(yīng)、三氟甲基化烯丙基化反應(yīng)、碳-三氟甲基鍵與碳-碳鍵的構(gòu)建以及碳-三氟甲基鍵與碳-雜鍵的構(gòu)建；(2)過渡金屬催化雙官能團(tuán)化三氟甲基化反應(yīng),分別實(shí)現(xiàn)炔類化合物的氫化三氟甲基化反應(yīng)、聯(lián)烯基化三氟甲基化反應(yīng)、碳-三氟甲基鍵與碳-碳鍵的構(gòu)建及碳-三氟甲基鍵與碳-雜鍵的構(gòu)建。第二章：在第二章中,在簡(jiǎn)單介紹了經(jīng)典烯炔環(huán)化反應(yīng)相關(guān)工作的基礎(chǔ)上,我們?cè)敿?xì)的介紹了銅催化下1,6-烯炔的三氟甲基化,利用炔鍵作為親核試劑的環(huán)化反應(yīng)。在溫和的條件下,高區(qū)域選擇性地制備一系列三氟甲基化的碳環(huán)和雜環(huán)化合物。對(duì)反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)的起始階段產(chǎn)生了三氟甲基自由基和三氟甲基正離子復(fù)雜物。第三章：在第三章中,首先對(duì)炔基化合物三氟甲基化反應(yīng)的研究進(jìn)展進(jìn)行了介紹,隨后,我們?cè)敿?xì)地介紹了銅催化高炔丙醇化合物的三氟甲基化,1,4-芳基遷移和羰基構(gòu)建反應(yīng)。在溫和的條件下,以中等到較好的產(chǎn)率,成功制備一系列包含C=C-CF3結(jié)構(gòu)單元的四取代3-丁烯醛和3-丁烯-1-酮衍生物。對(duì)于反應(yīng)的機(jī)理做了一些驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算,進(jìn)而確定反應(yīng)起始階段是三氟甲基自由基對(duì)炔鍵的加成反應(yīng)。而1,4-芳基遷移則是通過5-本位環(huán)化方式完成的。第四章：在第四章中,針對(duì)過渡金屬催化碳?xì)滏I活化交叉偶聯(lián)構(gòu)建C(sp2)-N鍵的研究進(jìn)展,我們從兩個(gè)方面進(jìn)行詳細(xì)的闡述：(1)利用預(yù)先活化胺基化試劑構(gòu)建碳氮鍵；(2)通過分子間交叉脫氫偶聯(lián)構(gòu)建碳氮鍵。第五章：在第五章中,我們發(fā)展了一種鈀/銅催化以N-氯代對(duì)甲基苯磺酰胺類底物作為胺源,實(shí)現(xiàn)吲哚底物的分子間碳?xì)滏I活化胺化、氯胺化反應(yīng)。該反應(yīng)的底物適用性范圍比較廣,室溫條件下高區(qū)域選擇性地實(shí)現(xiàn)吲哚2位碳氮鍵的構(gòu)建。第六章：在第六章中,我們?cè)敿?xì)地討論了銅催化炔基化合物的氯胺化反應(yīng),該反應(yīng)利用N-氯代-N,4-二甲基苯磺酰胺作為氯胺源,在室溫條件下以非常高的區(qū)域選擇性和立體選擇性合成了一系列應(yīng)用廣泛的反式-β-氯代-烯基磺酰胺類化合物。第七章：在第七章中,在簡(jiǎn)單地介紹了多取代異VA唑的制備方法后,詳細(xì)的介紹了鐵催化需氧氧化的,以高炔丙醇類衍生物與亞硝酸叔丁酯為原料室溫條件下制備雙取代異VA唑衍生物的方法。通過對(duì)機(jī)理的研究,我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)量的水對(duì)反應(yīng)的進(jìn)行是必不可少的條件。
【關(guān)鍵詞】：三氟甲基化 銅催化 環(huán)化 碳氮鍵 異VA唑
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要3-5
• Abstract5-11
• 第一章 過渡金屬催化不飽和碳-碳鍵的三氟甲基化反應(yīng)11-47
• 1.1 引言11-12
• 1.2 三氟甲基化反應(yīng)的發(fā)展簡(jiǎn)介12-13
• 1.3 過渡金屬催化烯基化合物的加成三氟甲基化反應(yīng)13-31
• 1.3.1 烯基化合物的氫化三氟甲基化反應(yīng)13-16
• 1.3.2 烯基化合物的烯丙基化三氟甲基化反應(yīng)16-18
• 1.3.3 烯基化合物的三氟甲基化反應(yīng)同時(shí)構(gòu)建碳-碳鍵18-24
• 1.3.4 烯基化合物的三氟甲基化反應(yīng)同時(shí)構(gòu)建碳-氧鍵24-28
• 1.3.5 烯基化合物的三氟甲基化反應(yīng)同時(shí)構(gòu)建碳-氮鍵28-30
• 1.3.6 烯基化合物的三氟甲基化反應(yīng)同時(shí)構(gòu)建碳-鹵鍵30-31
• 1.4 過渡金屬催化炔基化合物的加成三氟甲基化反應(yīng)31-40
• 1.4.1 炔基化合物的氫化三氟甲基化反應(yīng)32-33
• 1.4.2 炔基化合物的三氟甲基化反應(yīng)同時(shí)構(gòu)建碳-碳鍵33-35
• 1.4.3 炔基化合物的三氟甲基化反應(yīng)同時(shí)構(gòu)建碳-氧鍵35-36
• 1.4.4 炔基化合物的三氟甲基化反應(yīng)構(gòu)建聯(lián)烯化合物36-37
• 1.4.5 炔基化合物的三氟甲基化反應(yīng)同時(shí)構(gòu)建碳氮鍵37-38
• 1.4.6 炔基化合物的碘化三氟甲基化反應(yīng)38-40
• 參考文獻(xiàn)40-47
• 第二章 銅催化烯炔化合物的環(huán)化三氟甲基化反應(yīng)：高區(qū)域選擇性的構(gòu)建三氟甲基化的碳環(huán)和雜環(huán)化合物47-73
• 2.1 引言47-48
• 2.2 結(jié)果與討論48-52
• 2.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化48-49
• 2.2.2 反應(yīng)適用范圍考察49
• 2.2.3 反應(yīng)機(jī)理研究49-52
• 2.3 本章總結(jié)52
• 2.4 實(shí)驗(yàn)及數(shù)據(jù)52-71
• 2.4.1 儀器和試劑52
• 2.4.2 底物的制備方法52-54
• 2.4.3 三氟甲基化環(huán)化產(chǎn)物的合成過程波譜數(shù)據(jù)54-71
• 參考文獻(xiàn)71-73
• 第三章 銅催化一鍋實(shí)現(xiàn)高炔丙醇化合物的三氟甲基化,芳基遷移,羰基構(gòu)建反應(yīng)73-106
• 3.1 引言73-74
• 3.2 結(jié)果與討論74-79
• 3.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化74-75
• 3.2.2 反應(yīng)適用范圍考察75-76
• 3.2.3 反應(yīng)機(jī)理的研究76-79
• 3.3 本章總結(jié)79
• 3.4 實(shí)驗(yàn)及數(shù)據(jù)79-103
• 3.4.1 儀器和試劑79
• 3.4.2 底物的制備方法79-80
• 3.4.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化80-81
• 3.4.4 三氟甲基化環(huán)化產(chǎn)物的合成過程81-82
• 3.4.5 機(jī)理驗(yàn)證部分82-84
• 3.4.6 產(chǎn)物的譜圖數(shù)據(jù)84-103
• 參考文獻(xiàn)103-106
• 第四章 過渡金屬催化碳?xì)滏I活化構(gòu)建碳氮鍵的研究簡(jiǎn)介106-119
• 4.1 引言106
• 4.2 利用預(yù)先活化胺基化試劑構(gòu)建碳氮鍵106-110
• 4.3 分子間的交叉脫氫偶聯(lián)構(gòu)建碳氮鍵110-116
• 參考文獻(xiàn)116-119
• 第五章 鈀、銅催化下吲哚的胺化,氯胺化反應(yīng)研究119-138
• 5.1 引言119-120
• 5.2 結(jié)果與討論120-124
• 5.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化120-121
• 5.2.2 反應(yīng)適用范圍考察121-123
• 5.2.3 反應(yīng)機(jī)理123-124
• 5.3 本章總結(jié)124
• 5.4 實(shí)驗(yàn)及數(shù)據(jù)124-136
• 5.4.1 儀器和試劑124
• 5.4.2 底物的制備方法124-125
• 5.4.3 鈀、銅催化實(shí)現(xiàn)吲哚胺化產(chǎn)物3及氯胺化產(chǎn)物4的實(shí)驗(yàn)操作125
• 5.4.4 產(chǎn)物的譜圖數(shù)據(jù)125-136
• 參考文獻(xiàn)136-138
• 第六章 銅催化炔基化合物的氯胺化反應(yīng)138-153
• 6.1 引言138-139
• 6.2 結(jié)果與討論139-142
• 6.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化139-140
• 6.2.2 反應(yīng)適用范圍考察140-141
• 6.2.3 反應(yīng)機(jī)理141-142
• 6.3 本章總結(jié)142
• 6.4 實(shí)驗(yàn)及數(shù)據(jù)142-151
• 6.4.1 儀器和試劑142
• 6.4.2 銅催化下炔基化合物氯胺化反應(yīng)制備產(chǎn)物3的實(shí)驗(yàn)操作142
• 6.4.3 產(chǎn)物的譜圖數(shù)據(jù)142-151
• 參考文獻(xiàn)151-153
• 第七章 利用高炔丙醇類底物通過碳氮雙鍵構(gòu)建合成雙取代異VA唑153-177
• 7.1 引言153-155
• 7.2 結(jié)果與討論155-160
• 7.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化155-156
• 7.2.2 反應(yīng)適用范圍考察156-158
• 7.2.3 反應(yīng)機(jī)理的研究158-160
• 7.3 本章總結(jié)160
• 7.4 實(shí)驗(yàn)及數(shù)據(jù)160-174
• 7.4.1 儀器和試劑160
• 7.4.2 制備雙取代異VA唑產(chǎn)物3的實(shí)驗(yàn)操作160
• 7.4.3 ~(18)O-標(biāo)記的同位素實(shí)驗(yàn)160-162
• 7.4.4 產(chǎn)物的譜圖數(shù)據(jù)162-174
• 參考文獻(xiàn)174-177
• 總結(jié)177-178
• 博士期間的研究成果178-180
• 致謝180

【參考文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 洪艷平;宋寶安;劉楠;顏賢仔;龍小藝;;異VA唑類農(nóng)藥生物活性研究進(jìn)展[J];安徽農(nóng)業(yè)科學(xué);2006年02期

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本文編號(hào)：1089522