本文關(guān)鍵詞：新型后過渡金屬α-二亞胺催化劑的制備及其催化烯烴聚合

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【摘要】：聚烯烴在樹脂合成材料中占據(jù)著重要位置,而聚烯烴行業(yè)的核心技術(shù)之一就是催化劑的合成。在生產(chǎn)出來的許多催化劑中,后過渡金屬烯烴聚合催化劑成為今年來廣泛受到關(guān)注的一類新型催化劑。這類催化劑具有較高的催化活性、單一的活性中心和良好的分子剪裁性,可以根據(jù)需要進(jìn)行分子設(shè)計(jì)和組裝得到符合要求的高聚物。以前的研究人員通常是改變配體上苯胺的取代基,或者是將配體上苯胺的取代基與二氧化硅進(jìn)行負(fù)載制備催化劑,但是他們沒有改變苊骨架上的取代基來制備新型的催化劑。在本課題的研究中開創(chuàng)新思路,主要合成了十種催化劑,分別是通過改變苊骨架上的取代基、改變配體上苯胺的取代基、將苊骨架上的取代基與二氧化硅負(fù)載制備而成,并通過一定的測(cè)試手段對(duì)其進(jìn)行表征,再將他們用于烯烴聚合,研究催化劑本身的結(jié)構(gòu)特性及聚合條件例如溫度、鋁鎳摩爾比對(duì)其催化性能的影響。結(jié)果表明：催化劑空間結(jié)構(gòu)對(duì)催化體系的活性和所得產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量有著重要的影響；聚合反應(yīng)溫度達(dá)到一定值時(shí),催化劑表現(xiàn)出最佳性能,30℃時(shí),Cat1、Cat9、Cat10的活性最高,分別為3.71×105g·mol-1·h-1、 1.46×105g·mol-1·h-1、2.74×105g·mol-1·h-1,10℃時(shí),Cat2.Cat7的活性最高,分別為4.46×105g.mol-1·h-1、5.38×105 g·mol-1·h-1,0℃時(shí),Cat3的活性最高為6.20×105 g·mol-1·h-1,70℃,Cat5.Cat6.Cat8的活性最高,分別為9.29×105 g·mol-1·h-1、 1.24×105g·mol-1·h-1、6.27×105g·mol-1·h-1,而Cat4的活性卻很低；隨鋁鎳摩爾比的增加,催化劑的活性呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢(shì),當(dāng)鋁鎳摩爾比為1500時(shí),各催化劑都表現(xiàn)出最佳活性。
【關(guān)鍵詞】：后過渡金屬 催化劑 α-苊二亞胺 烯烴聚合
【學(xué)位授予單位】：天津工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：O643.36;O632.12
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 緒論8-22
• 1.1 聚乙烯工業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀8-9
• 1.2 聚乙烯催化劑的發(fā)展9-19
• 1.2.1 Z-N催化劑9-11
• 1.2.2 茂金屬催化劑11-12
• 1.2.3 非茂前過渡金屬催化劑12-15
• 1.2.4 后過渡金屬催化劑15-19
• 1.2.4.1 α-二亞胺型后過渡金屬催化劑16-17
• 1.2.4.2 其它類型的后過渡金屬催化劑17-19
• 1.3 催化劑的負(fù)載19-20
• 1.4 論文選題的意義及創(chuàng)新思路20-22
• 第二章 苊骨架上含有不同取代基的α-苊二亞胺鎳(Ⅱ)配合物的制備及其催化乙烯聚合22-36
• 2.1 引言22
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分22-31
• 2.2.1 試劑和儀器22-24
• 2.2.2 催化劑的制備24-31
• 2.2.3 乙烯聚合實(shí)驗(yàn)31
• 2.3 結(jié)果與討論31-35
• 2.3.1 Al/Ni摩爾比對(duì)乙烯聚合催化活性的影響31-32
• 2.3.2 反應(yīng)溫度對(duì)聚合活性的影響32-34
• 2.3.3 助催化劑對(duì)聚合活性的影響34
• 2.3.4 配體及苊骨架上的取代基對(duì)聚合活性的影響34-35
• 2.4 結(jié)論35-36
• 第三章 配體上含有不同取代基的α-苊二亞胺鎳(Ⅱ)配合物的制備及其催化降冰片烯聚合36-44
• 3.1 引言36
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分36-41
• 3.2.1 試劑和儀器36-37
• 3.2.2 催化劑的制備37-40
• 3.2.3 降冰片烯聚合實(shí)驗(yàn)40-41
• 3.3 結(jié)果與討論41-43
• 3.3.1 Al/Ni摩爾比對(duì)NBE聚合催化活性的影響41-42
• 3.3.2 反應(yīng)溫度對(duì)聚合活性的影響42-43
• 3.3.3 配體取代基對(duì)聚合活性的影響43
• 3.4 結(jié)論43-44
• 第四章 負(fù)載型α-苊二亞胺鎳(Ⅱ)配合物的制備及其催化乙烯聚合44-52
• 4.1 引言44
• 4.2 實(shí)驗(yàn)部分44-50
• 4.2.1 試劑和儀器44-45
• 4.2.2 催化劑的制備45-50
• 4.2.3 乙烯聚合實(shí)驗(yàn)50
• 4.3 結(jié)果與討論50-51
• 4.4 結(jié)論51-52
• 第五章 結(jié)論52-54
• 參考文獻(xiàn)54-60
• 發(fā)表論文和參加科研情況說明60-62
• 附錄62-66
• 致謝66

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