水是有機反應(yīng)最綠色的反應(yīng)溶劑。然而,傳統(tǒng)催化劑在水中因傳質(zhì)困難,催化效率低。自然界,酶利用多肽鏈單鏈折疊在水相中構(gòu)筑疏水空腔,高效催化生物質(zhì)轉(zhuǎn)化。基于此,本論文設(shè)計并制備了一系列光/熱刺激響應(yīng)型兩親共聚催化劑。該類催化劑通過分子內(nèi)疏水作用和/或分子鏈內(nèi)金屬配位作用在水中折疊成內(nèi)腔疏水的單鏈聚集納米粒子(SCPNs)。水相反應(yīng)中,SCPNs通過疏水空腔隔離活性位點,富集反應(yīng)底物,表現(xiàn)出催化納米反應(yīng)器的特點,實現(xiàn)高效催化。反應(yīng)完成后,利用光/熱可控調(diào)節(jié)其表面親疏水性,實現(xiàn)納米反應(yīng)器的有效回收和重復(fù)使用。(1)利用N-異丙基丙烯酰胺(NIPAAm)的溫控親疏水特點,采用可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合法,以溫敏NIPAAm與疏水乙烯型離子液體功能化手性Cr(salen)配合物(IL/Cr(salen))為單體,制備系列溫敏兩親無規(guī)嵌段共聚物PN_x(IL-C)_y。室溫下,PN_x(IL-C)_y在水中通過手性Cr(salen)配合物分子內(nèi)疏水作用單鏈折疊成具有親水NIPAAm表面和疏水IL/Cr(salen)...

【文章頁數(shù)】：109 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖3-5在25°C下，Cr(salen)(a),PN84C3(b),PN60(IL-C)

光/熱刺激響應(yīng)型納米反應(yīng)器的構(gòu)筑及其水相不對稱催化性能研究31圖3-5在25°C下，Cr(salen)(a),PN84C3(b),PN60(IL-C)8(c),PN80(IL-C)5(d),PN84(IL-C)3(e)和PN90(IL-C)2(f)在水相中的溶解性示意圖；以及PN....

圖3-7TEM表征磷鎢酸負染后催化劑PN60(IL-C)

光/熱刺激響應(yīng)型納米反應(yīng)器的構(gòu)筑及其水相不對稱催化性能研究33時從水中完全沉淀出來，因此可以通過溫控來實現(xiàn)SCPNs反應(yīng)與分離。圖3-7TEM表征磷鎢酸負染后催化劑PN60(IL-C)8(a),PN80(IL-C)5(b),PN84(IL-C)3(c),PN90(IL-C)2(d....

圖4-1催化劑FeII-PNxOy(FeII-PN120O4,FeII-PN150O3和FeII-PN210O3)的合成示意圖

光/熱刺激響應(yīng)型納米反應(yīng)器的構(gòu)筑及其水相不對稱催化性能研究41的催化劑，手性β-硫酮的收率可達90-96%，ee值可達90-99%。反應(yīng)完成后，升高溫度至LCST以上，催化劑變?yōu)槭杷�，從而可以輕松回收并穩(wěn)定地重復(fù)使用七次以上。4.2實驗部分4.2.1溫敏手性FeII-oxazo....

圖4-8透射電鏡表征在甲醇中經(jīng)過磷鎢酸負染后的PN150O3(a),FeII-PN150O3(b)和HCl處理后的FeII-PN150O3(c)以及在水中的FeII-PN120O4(d),FeII-PN150O3(e)andFeII-PN210O3(f)

光/熱刺激響應(yīng)型納米反應(yīng)器的構(gòu)筑及其水相不對稱催化性能研究53明了兩親性PNxOy在水中通過分子鏈內(nèi)FeII-oxazoline金屬配位和分子內(nèi)手性oxazoline配體之間的疏水作用圍繞FeII自折疊成SCPNs。基于FeII-PNxOy的SCPNs采用單個核-外表面納米結(jié)構(gòu)，....

本文編號：3941658