酮肟是重要的化工產(chǎn)品,以鈦硅分子篩為催化劑、H₂O₂為氧化劑組成的催化氧化體系,催化酮液相氨肟化高選擇性、高活性形成酮肟技術(shù)是酮肟合成綠色化工技術(shù)發(fā)展的主線。對于鈦硅分子篩(TS)/H₂O₂體系催化酮的液相氨肟化過程,反應(yīng)活性、選擇性以及穩(wěn)定性一直是該領(lǐng)域?qū)W術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界關(guān)注的焦點(diǎn)。本文以TS-1/H₂O₂體系催化環(huán)己酮液相氨肟化反應(yīng)過程為研究對象,以銨鹽對反應(yīng)體系中羥胺的生成與穩(wěn)定的影響為主線,系統(tǒng)考察了銨鹽的引入對反應(yīng)活性、選擇性以及連續(xù)運(yùn)行穩(wěn)定性的影響,取得了如下主要結(jié)果:1.設(shè)計采用間歇式兩步法反應(yīng),考察了銨鹽引入對于鈦硅分子篩/H₂O₂體系催化酮液相氨肟化反應(yīng)中羥胺生成的影響,結(jié)果表明,適量銨鹽的添加有利于羥胺的生成,且對于不同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩和不同類型酮類底物具有普適性。其中,對于間歇式環(huán)己酮氨肟化體系,不同類型銨鹽的促進(jìn)作用呈現(xiàn)如下趨勢:NH₄F>NH₄

【文章頁數(shù)】：76 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 研究背景
    1.1 鈦硅分子篩/H₂O₂體系應(yīng)用概述
    1.2 鈦硅分子篩/H₂O₂體系液相氨肟化過程研究
        1.2.1 反應(yīng)機(jī)理
        1.2.2 羥胺生成及穩(wěn)定性研究
        1.2.3 副反應(yīng)
        1.2.4 催化劑失活
    1.3 鈦硅分子篩/H₂O₂體系氨肟化催化性能提升
    1.4 銨鹽在鈦硅分子篩/H₂O₂體系中的應(yīng)用
    1.5 論文的研究思路和研究內(nèi)容
第二章 實(shí)驗(yàn)部分
    2.1 主要化學(xué)試劑及規(guī)格
    2.2 催化劑的制備與處理
    2.3 材料表征手段
        2.3.1 X射線粉末衍射(XRD)
        2.3.2 固體漫反射紫外可見光譜(UV-Vis)
        2.3.3 電感偶合等離子體發(fā)射光譜(ICP)
        2.3.4 熱重分析(TG)
        2.3.5 掃面電子顯微鏡(SEM)
    2.4 催化反應(yīng)測試
        2.4.1 環(huán)氧丙烷開環(huán)反應(yīng)
        2.4.2 間歇式氨肟化反應(yīng)
        2.4.3 環(huán)己酮肟分解反應(yīng)
        2.4.4 正己烯環(huán)氧化反應(yīng)
        2.4.5 催化劑穩(wěn)定性評價
    2.5 催化反應(yīng)分析
第三章 結(jié)果與討論
    3.1 鈦硅分子篩的結(jié)構(gòu)表征及本征催化性能表征
    3.2 環(huán)己酮液相氨肟化體系中引入銨鹽初步探究
        3.2.1 銨鹽引入對于環(huán)己酮液相氨肟化體系催化性能的影響
        3.2.2 溶劑的影響
    3.3 按鹽對羥胺生成及穩(wěn)定的影響
        3.3.1 TS-1/H₂O₂體系
        3.3.2 TS-1⁺/H₂O₂體系
        3.3.3 Ti-MOR/H₂O₂體系
    3.4 銨鹽引入對于羥胺穩(wěn)定性的影響
    3.5 催化劑銨交換處理對羥胺生成的影響
    3.6 銨鹽對于環(huán)己酮氨肟化轉(zhuǎn)化率的影響
    3.7 銨鹽對環(huán)己酮肟分解的影響
    3.8 銨鹽對環(huán)己酮氨肟化連續(xù)運(yùn)行穩(wěn)定性的影響
    3.9 銨鹽對分子篩失活行為的影響
        3.9.1 XRD
        3.9.2 UV-Vis
        3.9.3 TG/ICP
第四章 總結(jié)與工作展望
    4.1 研究總結(jié)
    4.2 工作展望
參考文獻(xiàn)
學(xué)習(xí)期間科研成果
致謝



本文編號：3819883