發(fā)布時間：2022-10-09 21:21

　　卟啉是一類芳香大環(huán)分子。其中心的四個N原子的存在使得其HOMO軌道能量較高,容易向其它分子的LUMO軌道上提供電子。-SR以及-SeR都是較好的給電子基團,因此,與非取代的卟啉相比,多苯硫（硒）基卟啉母核中具有較高的電子密度。在本論文中,作者對多苯硫（硒）基卟啉的合成方法與性質(zhì)進行了研究,此外,作者還對多苯硒基卟啉的氧化產(chǎn)物進行了研究。向卟啉環(huán)上引入供電子的-SPh,構(gòu)建C-S鍵的反應(yīng)一直受到科學家的關(guān)注,但此類方法種類有限。本論文中,作者采用成熟的路線制備鹵代卟啉,并利用其與苯硫酚鈉（PhSNa）發(fā)生經(jīng)典的芳香親核取代反應(yīng)（SNAr）向卟啉的相應(yīng)位置上引入苯硫基,得到多種β,β-,β,meso-和β,meso,β-多苯硫基卟啉,這些化合物的結(jié)構(gòu)均通過了核磁共振氫譜、碳譜、高分辨質(zhì)譜的方式表征,其中一些典型化合物的結(jié)構(gòu)還通過了 X-射線單晶衍射實驗確認。本人還對這些化合物的紫外-可見吸收光譜進行了研究。多苯硫基卟啉的紫外-可見吸收光譜表明:-SPh增加了卟啉環(huán)中的電子密度,其Soret帶和Q帶發(fā)生紅移,吸收強度減弱。三電子σ鍵是一類非經(jīng)典的化學鍵,其由兩個位于成鍵軌道上的電子與一個位于... 

【文章頁數(shù)】：111 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    1.1 文獻綜述
        1.1.1 苯硫基卟啉的結(jié)構(gòu)特點及合成方法
        1.1.2 非經(jīng)典化學鍵—三電子σ鍵
    1.2 課題的提出
第二章 多苯硫基卟啉的合成
    2.1 前言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 3,5-二正己基苯基鎳(Ⅱ)卟啉Ni-C_6H_(13)的合成
        2.2.2 鹵代卟啉的合成方法
        2.2.3 二碘二氯卟啉2-7a和2-8a的合成
        2.2.4 六鹵代卟啉2-10a的合成
        2.2.5 3,7-二苯硫基卟啉2-1的合成
        2.2.6 3,5-二苯硫基卟啉2-2的合成
        2.2.7 3,5,7-三苯硫基卟啉2-3的合成
        2.2.8 5,15-二苯硫基卟啉2-4的合成
        2.2.9 3,13(3,17)-二苯硫基卟啉2-5 (2-6)的合成
        2.2.10 四苯硫基卟啉2-7 (2-8)的合成
        2.2.11 3,15,13,17-四苯硫基卟啉2-9的合成
        2.2.12 六苯硫基卟啉2-10的合成
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 多苯硫基卟啉的合成細節(jié)
        2.3.2 多苯硫基卟啉的紫外-可見吸收光譜分析
        2.3.3 多苯硫基卟啉的電化學數(shù)據(jù)
    2.4 小結(jié)
第三章 多苯硒基卟啉的合成與性質(zhì)研究
    3.1 前言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 原料的合成方法
        3.2.2 3,5-二苯硒基卟啉3-2和3-2CF_3的合成
        3.2.3 3-2~+和3-2CF_3~+的合成
        3.2.4 3,5,7-三苯硒基卟啉3-3和3-3CF_3的合成
        3.2.5 3-3~(2+)和3-3CF_3~(2+)的合成
        3.2.6 多硒基卟啉二聚體3-4的合成
        3.2.7 3-4~+的合成
        3.2.8 多硒基卟啉二聚體3-5的合成
        3.2.9 3-5~+的合成
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 多苯硒基卟啉的合成細節(jié)
        3.3.2 3-2和3-2CF_3的氧化細節(jié)
        3.3.3 化合物3-3~(2+)和3-3CF_3~(2+)的結(jié)構(gòu)分析
        3.3.4 多苯硒基卟啉的紫外-可見吸收光譜分析
        3.3.5 多苯硒基卟啉的電化學數(shù)據(jù)
        3.3.6 多硒基卟啉二聚體的氧化細節(jié)
    3.4 小結(jié)
第四章 結(jié)論和展望
    4.1 結(jié)論
    4.2 展望
參考文獻
附錄一
附錄二 晶體數(shù)據(jù)
附錄三 典型化合物核磁共振譜圖
致謝



本文編號：3689376