合成了TEMPO季銨鹽催化劑,通過(guò)¹H-NMR、13C-NMR、HR-MS等分析手段對(duì)合成的催化劑及其中間體進(jìn)行表征。將此TEMPO季銨鹽與碘化亞銅、聯(lián)吡啶組成催化體系（TEMPO季銨鹽/碘化亞銅/聯(lián)吡啶）,以氨水作為氮源,用于催化分子氧對(duì)醇的氧化氨化合成腈。以苯甲醇的催化氧化為模型反應(yīng),考察了反應(yīng)溫度以及各組分用量對(duì)催化性能的影響,確定了最佳反應(yīng)溫度,同時(shí)確定了催化體系中各組分的用量。將該體系用于芐基、烯丙基以及雜環(huán)芳香類醇的氧化,結(jié)果表明,該體系能夠高活性、高選擇性地催化分子氧氧化各類型醇生成相應(yīng)的腈。該TEMPO季銨鹽催化劑可以循環(huán)使用5次,活性沒有明顯下降。在氯化膽堿-尿素（摩爾比=1:2）深共晶溶劑中,以TEMPO季銨鹽/碘化亞銅/聯(lián)吡啶為催化體系進(jìn)行分子氧對(duì)醇的氧化氨化生成腈。以苯甲醇氧化生成腈為模型反應(yīng),考察了反應(yīng)溫度,銅源及催化體系中各組分的用量對(duì)催化性能的影響。將該催化體系用于各種類型伯醇的氧化,結(jié)果顯示,該催化體系可以高效地催化分子氧氧化芐基伯醇、烯丙基伯醇以及雜環(huán)芳香類伯醇得到相應(yīng)的腈。 

【文章來(lái)源】：河北工業(yè)大學(xué)天津市 211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：63 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
符號(hào)說(shuō)明
第一章 緒論
    1.1 前言
    1.2 合成腈的研究進(jìn)展
        1.2.1 以醛肟為底物合成腈
        1.2.2 以伯胺為底物合成腈
        1.2.3 以酰胺為底物合成腈
        1.2.4 以醇為底物合成腈
    1.3 深共晶溶劑的研究進(jìn)展
    1.4 本課題的研究重點(diǎn)
        1.4.1 本課題的主要研究?jī)?nèi)容
        1.4.2 本論文的創(chuàng)新點(diǎn)
第二章 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器
    2.1 主要化學(xué)試劑
    2.2 實(shí)驗(yàn)儀器及設(shè)備
    2.3 催化劑與產(chǎn)品的表征方法
第三章 TEMPO季銨鹽催化劑的制備及其應(yīng)用
    3.1 實(shí)驗(yàn)部分
        3.1.1 TEMPO季銨鹽的合成路線
        3.1.2 合成方法
        3.1.3 醇的氧化氨化合成腈
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 ~1H NMR譜
        3.2.2 HR-MS譜
    3.3 催化活性的考察
        3.3.1 催化苯甲醇選擇性氧化氨化為苯甲腈
        3.3.2 其他底物的氧化氨化反應(yīng)
        3.3.3 TEMPO季銨鹽的循環(huán)使用
        3.3.4 催化氧化的反應(yīng)機(jī)理
    3.4 小結(jié)
第四章 TEMPO-Q/CuI/bpy體系在深共晶溶劑中的應(yīng)用
    4.1 實(shí)驗(yàn)部分
        4.1.1 醇的選擇性氧化氨化
        4.1.2 醇的選擇性氧化反應(yīng)式
    4.2 結(jié)果與討論
        4.2.1 催化苯甲醇選擇性氧化氨化為苯甲腈
        4.2.2 其他底物的選擇性氧化
        4.2.3 反應(yīng)機(jī)理
    4.3 小結(jié)
第五章 結(jié)論
參考文獻(xiàn)
攻讀學(xué)位期間所取得的相關(guān)科研成果
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]An effcient,rapid and facile procedure for conversion of aldoximes to nitriles using triphenylphosphine and N-halo sulfonamides[J]. Ramin Ghorbani-Vaghei,Lotf Shiri,Arash Ghorbani-Choghamarani.  Chinese Chemical Letters. 2013(12)



本文編號(hào)：3582637