石墨烯改性水性功能涂料的制備與性能研究
發(fā)布時(shí)間:2022-01-04 04:13
有機(jī)涂料可以在被防護(hù)物表面形成一層牢固完整致密的膜,可有效隔絕基體材料表面與外界腐蝕環(huán)境,從而防止材料腐蝕。在現(xiàn)代工業(yè)社會(huì)中有機(jī)涂料的發(fā)展趨勢是水性化和多功能化,要求涂料除了低有機(jī)排放外,還需要兼顧多種功能特性,例如抗腐蝕、抗靜電和電磁屏蔽等功能。本課題將高阻隔、高導(dǎo)的石墨烯材料復(fù)合在水性環(huán)氧涂料中提升其抗?jié)B性、耐蝕性和導(dǎo)電性,得到相應(yīng)的水性功能復(fù)合涂料。本文首先用石墨粉制得氧化石墨烯(GO),以此為基礎(chǔ),采用一種水熱結(jié)合煅燒的新型綠色制備方法在還原氧化石墨烯(rGO)上修飾氧化鈰納米晶,得到稀土 Ce改性的rGO粉體(CeO2@rGO)。然后分別以GO和CeO2@rGO這兩種石墨烯類材料作為增強(qiáng)填料,制備出了應(yīng)于混凝土抗?jié)B的氧化石墨烯增強(qiáng)水性環(huán)氧復(fù)合涂料(GO/EP)和基于金屬基材的稀土改性石墨烯/環(huán)氧復(fù)合導(dǎo)電涂料(CeO2@rGO/EP),并將這兩種涂料涂覆在對應(yīng)的基材上。研究了配比劑量和煅燒溫度對稀土 Ce改性石墨烯(CeO2@rGO)結(jié)構(gòu)形貌的影響以及石墨烯填料添加量對復(fù)合涂層顯微組織、抗氯離子滲透性能、耐蝕性能和導(dǎo)電性能的影響。研究結(jié)果表明:1.以Hummers法制備的氧化石...
【文章來源】:西安理工大學(xué)陜西省
【文章頁數(shù)】:78 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
復(fù)合型導(dǎo)電涂料等效電路模型【27】Fig.1-1Equivalentcircuitmodelofcompositeconductivecoating
1.緒論5倍以上【31】。石墨烯的能帶結(jié)構(gòu)如圖1-2(b)所示,它的導(dǎo)帶和價(jià)帶在第一布里淵區(qū)的6個(gè)頂點(diǎn)(狄拉克點(diǎn))處相互對稱。狄拉克點(diǎn)附近的電子有效質(zhì)量為0,費(fèi)米速度接近光速(約為1/300),且石墨烯中的電子可以完全隧穿,因此石墨烯室溫下的載流子遷移率非常驚人,有報(bào)道最高超過200000cm2/(V·s)【32】。石墨烯的化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定且比表面積很大,可以有效阻隔水或氧氣分子的透過,在涂層中錯(cuò)排能阻擋腐蝕介質(zhì)滲透形成物理間隔,只要少量添加石墨烯就可以起到有效地阻隔作用。這些特性使石墨烯在涂料領(lǐng)域有著廣泛地應(yīng)用前景。圖1-2(a)石墨烯獨(dú)特的原子結(jié)構(gòu)是構(gòu)成其他石墨材料的基本單元[6],(b)石墨烯的能帶圖,導(dǎo)帶與價(jià)帶在狄拉克點(diǎn)對稱【28,32】Fig.1-2(a)Grapheneisa2Dbuildingmaterialforcarbonmaterialsofallotherdimensionalities(b)Theenergybanddiagramofgraphene,theconductionbandandthevalencebandaresymmetricattheDiracpoint1.2.2石墨烯制備方法石墨烯優(yōu)異的性能受到研究者們廣泛的關(guān)注,如何制備石墨烯也成了一個(gè)關(guān)鍵的課題。在過去的幾年里,對于石墨烯材料的制備方法已經(jīng)有了非常多深入地研究?偟膩碚f,對石墨烯的制備手段可以分成兩大類,物理法和化學(xué)法。物理法有微機(jī)械剝離【33】、液相剝離【34】等方法;化學(xué)法有外延生長法【35】、化學(xué)氣相沉積法【36】、氧化-還原法【37,38】等。每種制備方法所得到的石墨烯具有不同的特性,從而可應(yīng)用在不同的領(lǐng)域中。Raccichini【39】等在一篇綜述文章中很好地總結(jié)了每種方法的特點(diǎn),其根據(jù)所生產(chǎn)石墨烯的品質(zhì)(質(zhì)量和純度)和工藝(可擴(kuò)展性,成本和產(chǎn)率)評估了不同的石墨烯制備方法,結(jié)果如圖1-3所示?梢钥闯,每種方法得到的產(chǎn)品都具有不同的特性,因此,應(yīng)基于石墨烯的應(yīng)用,選擇
西安理工大學(xué)碩士學(xué)位論文6圖1-3常見石墨烯制備方法對比圖。每種方法均根據(jù)石墨烯質(zhì)量(G),成本方面(C;低值表示較高的生產(chǎn)成本),可擴(kuò)展性(S),純度(P)和整個(gè)生產(chǎn)過程的產(chǎn)率(Y)進(jìn)行了評估。Fig.1-3Schematicofthemostcommongrapheneproductionmethods.Eachmethodhasbeenevaluatedintermsofgraphenequality(G),costaspect(C;alowvaluecorrespondstohighcostofproduction),scalability(S),purity(P)andyield(Y)oftheoverallproductionprocess.1.3石墨烯的改性與組裝二維無缺陷的石墨烯具有非常好的性質(zhì)參數(shù),但是石墨烯片具有非常高的表面能【40】,極易不可逆堆疊團(tuán)聚成塊狀材料,失去其原有的性質(zhì)。且石墨烯穩(wěn)定的化學(xué)特性導(dǎo)致它與其他材料相容性差,這就造成石墨烯的相關(guān)應(yīng)用研究有一定困難。所以當(dāng)前研究的重點(diǎn)是提高石墨烯與其它物質(zhì)的相容性和其自身的分散性。通過改性處理在石墨烯表面引入特定的缺陷或活性基團(tuán),可以有效解決這一問題。現(xiàn)有對石墨烯的改性的方式主要是共價(jià)鍵修飾、非共價(jià)鍵修飾和金屬化修飾等。1.3.1共價(jià)鍵修飾石墨烯的共價(jià)鍵修飾是目前研究最廣泛的改性方法,發(fā)生在石墨烯片層的邊緣或者表面位置。表面修飾與石墨烯結(jié)構(gòu)中一個(gè)或多個(gè)sp2雜化的碳原子重新雜化為sp3結(jié)構(gòu)有關(guān),同時(shí)伴隨著重新排列的電子分布。氧化石墨烯(GO)是由石墨氧化超聲得到,可認(rèn)為是最簡單的功能化石墨烯材料。由于氧化石墨烯(GO)中含有大量的羧基、羥基和環(huán)氧鍵等活性基團(tuán),通常以GO為前驅(qū)體與多種活性分子反應(yīng)功能化。Stankovich【41】等將GO分散在DMF溶劑中,隨后加入異氰酸酯小分子,利用異氰酸酯上的–NCO基與GO片層上的活性羧基反應(yīng),得到了異氰酸酯修飾的石墨烯。該法得到的產(chǎn)物可以在DMF等多種極性溶劑中均勻分散,并且能長時(shí)間保持
本文編號:3567637
【文章來源】:西安理工大學(xué)陜西省
【文章頁數(shù)】:78 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
復(fù)合型導(dǎo)電涂料等效電路模型【27】Fig.1-1Equivalentcircuitmodelofcompositeconductivecoating
1.緒論5倍以上【31】。石墨烯的能帶結(jié)構(gòu)如圖1-2(b)所示,它的導(dǎo)帶和價(jià)帶在第一布里淵區(qū)的6個(gè)頂點(diǎn)(狄拉克點(diǎn))處相互對稱。狄拉克點(diǎn)附近的電子有效質(zhì)量為0,費(fèi)米速度接近光速(約為1/300),且石墨烯中的電子可以完全隧穿,因此石墨烯室溫下的載流子遷移率非常驚人,有報(bào)道最高超過200000cm2/(V·s)【32】。石墨烯的化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定且比表面積很大,可以有效阻隔水或氧氣分子的透過,在涂層中錯(cuò)排能阻擋腐蝕介質(zhì)滲透形成物理間隔,只要少量添加石墨烯就可以起到有效地阻隔作用。這些特性使石墨烯在涂料領(lǐng)域有著廣泛地應(yīng)用前景。圖1-2(a)石墨烯獨(dú)特的原子結(jié)構(gòu)是構(gòu)成其他石墨材料的基本單元[6],(b)石墨烯的能帶圖,導(dǎo)帶與價(jià)帶在狄拉克點(diǎn)對稱【28,32】Fig.1-2(a)Grapheneisa2Dbuildingmaterialforcarbonmaterialsofallotherdimensionalities(b)Theenergybanddiagramofgraphene,theconductionbandandthevalencebandaresymmetricattheDiracpoint1.2.2石墨烯制備方法石墨烯優(yōu)異的性能受到研究者們廣泛的關(guān)注,如何制備石墨烯也成了一個(gè)關(guān)鍵的課題。在過去的幾年里,對于石墨烯材料的制備方法已經(jīng)有了非常多深入地研究?偟膩碚f,對石墨烯的制備手段可以分成兩大類,物理法和化學(xué)法。物理法有微機(jī)械剝離【33】、液相剝離【34】等方法;化學(xué)法有外延生長法【35】、化學(xué)氣相沉積法【36】、氧化-還原法【37,38】等。每種制備方法所得到的石墨烯具有不同的特性,從而可應(yīng)用在不同的領(lǐng)域中。Raccichini【39】等在一篇綜述文章中很好地總結(jié)了每種方法的特點(diǎn),其根據(jù)所生產(chǎn)石墨烯的品質(zhì)(質(zhì)量和純度)和工藝(可擴(kuò)展性,成本和產(chǎn)率)評估了不同的石墨烯制備方法,結(jié)果如圖1-3所示?梢钥闯,每種方法得到的產(chǎn)品都具有不同的特性,因此,應(yīng)基于石墨烯的應(yīng)用,選擇
西安理工大學(xué)碩士學(xué)位論文6圖1-3常見石墨烯制備方法對比圖。每種方法均根據(jù)石墨烯質(zhì)量(G),成本方面(C;低值表示較高的生產(chǎn)成本),可擴(kuò)展性(S),純度(P)和整個(gè)生產(chǎn)過程的產(chǎn)率(Y)進(jìn)行了評估。Fig.1-3Schematicofthemostcommongrapheneproductionmethods.Eachmethodhasbeenevaluatedintermsofgraphenequality(G),costaspect(C;alowvaluecorrespondstohighcostofproduction),scalability(S),purity(P)andyield(Y)oftheoverallproductionprocess.1.3石墨烯的改性與組裝二維無缺陷的石墨烯具有非常好的性質(zhì)參數(shù),但是石墨烯片具有非常高的表面能【40】,極易不可逆堆疊團(tuán)聚成塊狀材料,失去其原有的性質(zhì)。且石墨烯穩(wěn)定的化學(xué)特性導(dǎo)致它與其他材料相容性差,這就造成石墨烯的相關(guān)應(yīng)用研究有一定困難。所以當(dāng)前研究的重點(diǎn)是提高石墨烯與其它物質(zhì)的相容性和其自身的分散性。通過改性處理在石墨烯表面引入特定的缺陷或活性基團(tuán),可以有效解決這一問題。現(xiàn)有對石墨烯的改性的方式主要是共價(jià)鍵修飾、非共價(jià)鍵修飾和金屬化修飾等。1.3.1共價(jià)鍵修飾石墨烯的共價(jià)鍵修飾是目前研究最廣泛的改性方法,發(fā)生在石墨烯片層的邊緣或者表面位置。表面修飾與石墨烯結(jié)構(gòu)中一個(gè)或多個(gè)sp2雜化的碳原子重新雜化為sp3結(jié)構(gòu)有關(guān),同時(shí)伴隨著重新排列的電子分布。氧化石墨烯(GO)是由石墨氧化超聲得到,可認(rèn)為是最簡單的功能化石墨烯材料。由于氧化石墨烯(GO)中含有大量的羧基、羥基和環(huán)氧鍵等活性基團(tuán),通常以GO為前驅(qū)體與多種活性分子反應(yīng)功能化。Stankovich【41】等將GO分散在DMF溶劑中,隨后加入異氰酸酯小分子,利用異氰酸酯上的–NCO基與GO片層上的活性羧基反應(yīng),得到了異氰酸酯修飾的石墨烯。該法得到的產(chǎn)物可以在DMF等多種極性溶劑中均勻分散,并且能長時(shí)間保持
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