過渡金屬氫化物是金屬有機(jī)化合物中一類十分重要的物質(zhì)。在金屬有機(jī)催化領(lǐng)域,它將溫和的反應(yīng)條件和較高的產(chǎn)率和底物選擇性相結(jié)合,成為催化活化小分子化合物的有力武器。近些年來,化學(xué)家們發(fā)現(xiàn)金屬氫化物自身的結(jié)構(gòu)和特性對于其催化活性有著至關(guān)重要的影響。如果能夠了解金屬氫化物的電性和空間位阻的改變對于催化反應(yīng)催化效率的影響,將更有利于催化反應(yīng)中最優(yōu)催化劑的設(shè)計(jì)和選擇。作為有機(jī)磷配體和卡賓的類似物,氮雜環(huán)硅烯具有更強(qiáng)的σ-給電子能力、π反饋能力以及與金屬之間特有的電荷轉(zhuǎn)移和空間位阻的影響,都使得一些低價(jià)態(tài)的硅烯化合物作為配體時(shí),其性能要優(yōu)于一般的卡賓和膦配體。目前關(guān)于硅烯配位的廉價(jià)金屬氫化物的報(bào)道還十分有限,而將其應(yīng)用于催化領(lǐng)域的研究更是少之又少。因此新型硅烯配體的構(gòu)建、硅烯配位的廉價(jià)金屬氫化物的合成及催化性質(zhì)研究,成為十分引人注目和極具挑戰(zhàn)性的課題。我們課題組在[S,PPh2],[Se,PPh2]雙齒配體支持的螯合金屬配合物的合成和性質(zhì)研究方面做了大量的報(bào)道。在此基礎(chǔ)上,本篇論文主要研究了:通過改變氧族鐵氫化物的電性和空間位阻的方式來探索對自身催化活性的影響;比較了硅烯配位的金屬配合物和傳統(tǒng)膦配體配... 

【文章來源】：山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：139 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
符號說明
第一章 緒論
    1.1 過渡金屬氫化物的合成方法研究
        1.1.1 通過C-H鍵的活化
        1.1.2 通過Si-H鍵的活化
    1.2 含氧金屬配合物的合成及性質(zhì)研究
    1.3 過渡金屬氫化物在催化反應(yīng)中的應(yīng)用
        1.3.1 酰胺脫水成腈的反應(yīng)
        1.3.2 酰胺還原成胺的反應(yīng)
        1.3.3 醛酮的硅氫化還原
        1.3.4 烯烴的硅氫化還原
        1.3.5 二氧化碳的還原
    1.4 硅烯配位的金屬化合物的合成及性質(zhì)研究
    1.5 文獻(xiàn)總結(jié)
    1.6 立題依據(jù)
第二章 結(jié)果與討論
    2.1 [X,P](X=O,S,Se)螯合鐵配合物的合成及性質(zhì)研究
        2.1.1 [O,P~iPr_2]螯合配合物4-5的合成
        2.1.2 [S,P~iPr_2]雙齒配體L8的合成
        2.1.3 [S,P~iPr_2]螯合配合物8的合成
        2.1.4 [X,P](X=O,S,Se)螯合鐵配合物在伯酰胺脫水成腈反應(yīng)中的應(yīng)用
        2.1.5 小結(jié)
    2.2 硅烯支持的Fe配合物10和11的合成
        2.2.1 配合物10的合成
        2.2.2 配合物11的合成
        2.2.3 反應(yīng)機(jī)理的推測
        2.2.4 小結(jié)
    2.3 [O,P~iPr_2]螯合Co,Ni配合物12和13的合成
        2.3.1 配合物12的合成
        2.3.2 反應(yīng)機(jī)理的推測
        2.3.3 配合物13的合成
        2.3.4 小結(jié)
    2.4 配合物14在醛酮硅氫化還原反應(yīng)中的應(yīng)用
第三章 實(shí)驗(yàn)部分
    3.1 實(shí)驗(yàn)方法
    3.2 試劑
    3.3 測試與表征
    3.4 原料及配合物的合成
        3.4.1 配合物4的合成
        3.4.2 配合物5的合成
        3.4.3 配體L8的制備
        3.4.4 配合物8的合成
        3.4.5 配合物10的合成
        3.4.6 配合物11的合成
        3.4.7 配合物12的合成
        3.4.8 配合物13的合成
第四章 結(jié)論與展望
    4.1 [X,P](X=O,S,Se)螯合Fe配合物的合成及性質(zhì)研究
    4.2 [O,P~iPr_2]螫合Fe,Co,Ni配合物的合成及性質(zhì)研究
    4.3 配合物14在醛酮硅氫化還原反應(yīng)中的應(yīng)用
    4.4 展望
第五章 附錄
    5.1 配合物的晶體數(shù)據(jù)
    5.2 配合物的紅外及核磁譜圖
參考文獻(xiàn)
致謝
碩士期間發(fā)表文章情況
附件
學(xué)位論文評閱及答辯情況表



本文編號：3472564