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類鈣鈦礦結(jié)構(gòu)陰極材料的摻雜改性研究

發(fā)布時(shí)間:2021-10-25 23:28
  固體氧化物燃料電池(SOFC)具有潔凈、高效等優(yōu)點(diǎn),展現(xiàn)出良好的發(fā)展前景。然而操作溫度高帶來(lái)諸多實(shí)際問(wèn)題,中低溫環(huán)境下性能優(yōu)良的陰極材料是該領(lǐng)域研究的重點(diǎn)。從目前報(bào)道的文獻(xiàn)來(lái)看,對(duì)Ln2NiO4+δ材料A位進(jìn)行Sr摻雜的研究較少,且Sr摻雜對(duì)材料催化活性的作用結(jié)果不同。此外,有研究表明對(duì)材料進(jìn)行A、B位摻雜可以優(yōu)化其性能。因此,為了客觀評(píng)估Sr摻雜對(duì)材料催化活性的影響,并進(jìn)一步改善材料的電學(xué)性能。本文采用溶膠凝膠法均成功制備了La2-xSrxNiO4+δ(x=0-1.5)、LaSrNi0.8M0.2O4+δ(M=Ni,Cu,Co,Fe)、Nd1.5Pr0.5Ni1-xMxO4+δ(M=Cu,Co,Mo;x=0-0.1)、La4Ni3-xCux

【文章來(lái)源】:中國(guó)民航大學(xué)天津市

【文章頁(yè)數(shù)】:95 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

類鈣鈦礦結(jié)構(gòu)陰極材料的摻雜改性研究


氧離子導(dǎo)體型SOFC工作示意圖

示意圖,瓦楞,平板型,示意圖


中國(guó)民航大學(xué)碩士學(xué)位論文41.2.3SOFC的結(jié)構(gòu)類型單個(gè)電池本身輸出功率有限,不能滿足大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用。因此,通常將單電池按照一定的形狀和順序進(jìn)行組裝,構(gòu)成電池堆來(lái)達(dá)到供電要求。依據(jù)形狀不同主要分為以下三種:瓦楞型、管型、平板型。瓦楞型是根據(jù)瓦楞片狀的形狀而設(shè)計(jì)的特種結(jié)構(gòu),如圖1-2(a)所示,由陰極、固體電解質(zhì)、陽(yáng)極堆疊而成的結(jié)構(gòu),因其特殊的形狀增加了氣體與電極的作用面積,使電極層與氣體充分反應(yīng),從而提高了電池的工作效率。其最大的優(yōu)點(diǎn)是輸出效率較高、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、不需要較高的溫度就可以實(shí)現(xiàn)電池堆的封裝。其次,由于瓦楞結(jié)構(gòu)是要求一次整體燒結(jié)而形成的,制作的工藝要求較高,改進(jìn)其工藝變得尤為重要。管型結(jié)構(gòu)研究較早,目前的制造技術(shù)相對(duì)成熟。如圖1-2(b)所示,陰極處在管壁最內(nèi)處、其次是固體電解質(zhì)、陽(yáng)極處在管壁最外側(cè);采用氫氣作為燃料,空氣作為氧化劑向管內(nèi)通入。美國(guó)西屋公司對(duì)管狀電池堆進(jìn)行了長(zhǎng)達(dá)8年的研究,得到了較為滿意的性能。其最大的優(yōu)點(diǎn)是易于組裝,便于實(shí)現(xiàn)密封,機(jī)械強(qiáng)度好。由于制造成本高、功率密度低而限制其進(jìn)一步推廣。平板型結(jié)構(gòu)是目前實(shí)驗(yàn)室和有些公司研究的熱點(diǎn),結(jié)構(gòu)如圖1-2(c)所示,同樣是由陰極、固體電解質(zhì)、陽(yáng)極組成的薄的平板狀結(jié)構(gòu)。需要在高溫下才能密封,熱循環(huán)型性能較弱,分別向?qū)獠壑型ㄈ肟諝夂腿剂希瑔坞姵夭捎么?lián)的方式構(gòu)成電池堆,電流的行程較短,電阻較低,界面的阻抗小,電池輸出功率高,相較于其他電池,制作過(guò)程簡(jiǎn)單,制作成本低,而成為SOFC發(fā)展的趨勢(shì)。圖1-2(a)瓦楞型;(b)管型;(c)平板型SOFC的結(jié)構(gòu)示意圖

示意圖,鈣鈦礦,示意圖,陰極材料


中國(guó)民航大學(xué)碩士學(xué)位論文11La4Ni2.7Fe0.3O10-δ和La4Ni3O10-δ陰極材料[53]。TakahashiS[54]研究發(fā)現(xiàn)La4Ni3O9.78對(duì)稱電池隨著n的增加,其長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性有所改善,但是面比電阻逐漸增大。Kim[55]等人探究了不同含量的Sr摻雜La4Ni3O10-δ-YSZ系列陰極材料發(fā)現(xiàn),隨著Sr含量的增加,電導(dǎo)率呈增大的趨勢(shì),面比電阻呈增大的趨勢(shì),Sr元素的摻雜并沒(méi)有改善高階陰極材料的電化學(xué)催化性能。此外,Sharma[56]等人研究表明La4Ni3O10-δ陰極材料的電化學(xué)性能會(huì)受微觀結(jié)構(gòu)的影響。有研究表明,La2NiO4與La4Ni3O10-δ陰極材料按照一定比例混合構(gòu)成復(fù)合材料,當(dāng)質(zhì)量比為1:1時(shí)復(fù)合材料具有理想的電學(xué)性能。在不改變其他性能的條件下,如何提高材料的催化活性是研究者們共同奮斗的目標(biāo)。圖1-3An+1BnO3n+1型類鈣鈦礦結(jié)構(gòu)示意圖1.5本工作研究?jī)?nèi)容對(duì)IT-SOFC的研究備受科研工作者的重視,由于操作溫度的降低會(huì)對(duì)材料的結(jié)構(gòu)、導(dǎo)電性能以及電化學(xué)反應(yīng)造成重要影響,因此開(kāi)發(fā)電學(xué)性能優(yōu)良的陰極材料迫在眉睫;谇叭藢(duì)Ln2NiO4系列陰極材料的研究,總結(jié)分析發(fā)現(xiàn)電導(dǎo)率、電極催化活性等方面仍存在不足,本論文擬開(kāi)展以下研究工作:(1)采用溶膠凝膠濕化學(xué)法(sol-gel)制備La2-xSrxNiO4+δ(x=0-1.5)系列樣品,研究該系列樣品的相結(jié)構(gòu)、導(dǎo)電性能、電化學(xué)性能、輸出功率,探究Sr摻雜對(duì)電化學(xué)催化性能是否有積極的影響,分析不同摻Sr量對(duì)性能的作用規(guī)律,并確定最佳Sr摻雜量。(2)在La2-xSrxNiO4+δ系列研究的基礎(chǔ)上,為了改善陰極材料的電化學(xué)催化活性、輸出功率,采用sol-gel法制備LaSrNi0.8M0.2O4+δ(M=Ni,Cu,Co,Fe)系列材料。探究摻雜量20mol%Cu、Co、Fe元素對(duì)材料性能的影響。

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
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博士論文
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[2]固體氧化物燃料電池電解質(zhì)及電極催化劑的制備與性能研究[D]. 裴凱.吉林大學(xué) 2019
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本文編號(hào):3458370

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