高烯丙基胺類(lèi)化合物是一類(lèi)具有重要用途的物質(zhì),高烯丙基胺片段廣泛存在于在自然界很多天然產(chǎn)物中,且因其特殊的結(jié)構(gòu)和高生物活性常應(yīng)用于現(xiàn)代有機(jī)合成和藥物化學(xué)中,所以高烯丙基胺類(lèi)化合物的合成備受關(guān)注。高烯丙基胺主要的合成方法有:親核性的烯丙基試劑對(duì)C=N雙鍵進(jìn)行加成反應(yīng),利用過(guò)渡金屬做催化劑進(jìn)行脫羧偶聯(lián)反應(yīng)和叔胺的重排反應(yīng)等�，F(xiàn)有方法雖然都能合成高烯丙基胺類(lèi)化合物但其普遍存在一些問(wèn)題諸如原子利用率不高、反應(yīng)條件比較苛刻、反應(yīng)原料比較昂貴化合物合成成本較高,基于此我們致力于嘗試可見(jiàn)光促進(jìn)的綠色溫和條件下高烯丙基胺類(lèi)化合物的合成研究�？梢�(jiàn)光作為一種清潔能源可以很好的應(yīng)用于有機(jī)和合成中,其促進(jìn)的化學(xué)反應(yīng)易操作且反應(yīng)條件溫和。本論文主要對(duì)高烯丙基胺類(lèi)化合物合成的新方法進(jìn)行了探索研究,用可見(jiàn)光促進(jìn)的磺�；磻�(yīng)很好的合成了一種N-高烯丙基磺酰胺,之后用可見(jiàn)光促進(jìn)的方法也有效合成一種芳基亞磺酸酯化合物,故本論文分成一共分為三個(gè)章節(jié),其主要內(nèi)容如下:第一章主要介紹了高烯丙基胺類(lèi)化合物應(yīng)用前景、合成方法以及研究進(jìn)展,著重介紹了光促反應(yīng)的原理,并對(duì)可見(jiàn)光促進(jìn)合成反應(yīng)與普通加熱、電化學(xué)等種種方法做了對(duì)比,說(shuō)明該研究... 

【文章來(lái)源】：西北師范大學(xué)甘肅省

【文章頁(yè)數(shù)】：84 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

混合物的紫外光譜

可見(jiàn)光促進(jìn)N-高烯丙基磺酰胺的合成研究222.2.5可見(jiàn)光促進(jìn)的N-高烯丙基磺酰胺合成的可能反應(yīng)機(jī)理Scheme2-10圖2-1混合物的紫外光譜圖2-2茜素黃R的紫外光譜圖2-1中1a（0.02M）為4-甲基苯磺酰氯（0.02M），2a為1-甲基哌啶-4-醇，1a+2a（0.02M）為在乙腈中混合物；圖2-2中茜素黃R的濃度為（0.02M）光促反應(yīng)經(jīng)過(guò)多代多年眾多研究工作者的不斷探索發(fā)現(xiàn)一般的光促反應(yīng)都為自由基反應(yīng)，所以在此策略中我們嘗試用自由基反應(yīng)途徑來(lái)解釋反應(yīng)原理，很幸運(yùn)我們拿到了有關(guān)此反應(yīng)策略的自由基反應(yīng)證據(jù)。我們認(rèn)為高烯丙基磺酰胺的合成中磺酰氯在白色LED照射下會(huì)穩(wěn)定存在，而當(dāng)哌啶醇存在時(shí)會(huì)對(duì)其有很大影響，為此我們對(duì)干燥乙腈中4-甲基苯磺酰氯和1-甲基哌啶-4醇混合溶液進(jìn)行了紫外可見(jiàn)光譜測(cè)量，測(cè)量表明混合之后溶液的顏色從無(wú)色變?yōu)辄S色，并出現(xiàn)了兩個(gè)新的吸收帶，分別為320nm和410nm左右吸收帶，410nm吸收帶附近最大吸收波長(zhǎng)為405nm，這樣就說(shuō)明在乙腈中磺酰氯和哌啶醇之間形成了電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物，這

可見(jiàn)光促進(jìn)N-高烯丙基磺酰胺的合成研究23有助于磺酰氯中的S-Cl鍵解離[34,35]。隨后對(duì)光催化劑茜素黃R的紫外可見(jiàn)分析，分析表明同樣出現(xiàn)了一條410nm左右的吸收帶其最大吸收波長(zhǎng)同樣為405nm，由此我們推斷反應(yīng)中可能發(fā)生CT絡(luò)合物與光催化劑之間的光能轉(zhuǎn)移，從而增強(qiáng)了反應(yīng)轉(zhuǎn)化率[36,37]。進(jìn)一步我們用自由基反應(yīng)阻斷劑2,2,6,6-四甲基哌啶子氧基（TEMPO）或2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）兩個(gè)當(dāng)量作為自由基清除劑添加到標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)體系中以合成高烯丙基磺酰胺，其的形成抑制將產(chǎn)率縮到小于20%，另外我們將TEMPO參與的反應(yīng)體系不淬滅進(jìn)行高分辨質(zhì)譜分析，發(fā)現(xiàn)了自由基加合物的存在（如上圖N）顯示了有對(duì)甲苯磺�；杂苫虚g體的產(chǎn)生。此外，N，O-乙縮醛S的捕獲表明在反應(yīng)過(guò)程中可能形成甲醛（如上圖S）。圖2-3可見(jiàn)光促進(jìn)的N-高烯丙基磺酰胺合成的反應(yīng)機(jī)理

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號(hào)：3027177