高烯丙基胺類化合物是一類具有重要用途的物質(zhì),高烯丙基胺片段廣泛存在于在自然界很多天然產(chǎn)物中,且因其特殊的結(jié)構(gòu)和高生物活性常應(yīng)用于現(xiàn)代有機合成和藥物化學中,所以高烯丙基胺類化合物的合成備受關(guān)注。高烯丙基胺主要的合成方法有:親核性的烯丙基試劑對C=N雙鍵進行加成反應(yīng),利用過渡金屬做催化劑進行脫羧偶聯(lián)反應(yīng)和叔胺的重排反應(yīng)等。現(xiàn)有方法雖然都能合成高烯丙基胺類化合物但其普遍存在一些問題諸如原子利用率不高、反應(yīng)條件比較苛刻、反應(yīng)原料比較昂貴化合物合成成本較高,基于此我們致力于嘗試可見光促進的綠色溫和條件下高烯丙基胺類化合物的合成研究�？梢姽庾鳛橐环N清潔能源可以很好的應(yīng)用于有機和合成中,其促進的化學反應(yīng)易操作且反應(yīng)條件溫和。本論文主要對高烯丙基胺類化合物合成的新方法進行了探索研究,用可見光促進的磺�；磻�(yīng)很好的合成了一種N-高烯丙基磺酰胺,之后用可見光促進的方法也有效合成一種芳基亞磺酸酯化合物,故本論文分成一共分為三個章節(jié),其主要內(nèi)容如下:第一章主要介紹了高烯丙基胺類化合物應(yīng)用前景、合成方法以及研究進展,著重介紹了光促反應(yīng)的原理,并對可見光促進合成反應(yīng)與普通加熱、電化學等種種方法做了對比,說明該研究... 

【文章來源】：西北師范大學甘肅省

【文章頁數(shù)】：84 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

混合物的紫外光譜

可見光促進N-高烯丙基磺酰胺的合成研究222.2.5可見光促進的N-高烯丙基磺酰胺合成的可能反應(yīng)機理Scheme2-10圖2-1混合物的紫外光譜圖2-2茜素黃R的紫外光譜圖2-1中1a（0.02M）為4-甲基苯磺酰氯（0.02M），2a為1-甲基哌啶-4-醇，1a+2a（0.02M）為在乙腈中混合物；圖2-2中茜素黃R的濃度為（0.02M）光促反應(yīng)經(jīng)過多代多年眾多研究工作者的不斷探索發(fā)現(xiàn)一般的光促反應(yīng)都為自由基反應(yīng)，所以在此策略中我們嘗試用自由基反應(yīng)途徑來解釋反應(yīng)原理，很幸運我們拿到了有關(guān)此反應(yīng)策略的自由基反應(yīng)證據(jù)。我們認為高烯丙基磺酰胺的合成中磺酰氯在白色LED照射下會穩(wěn)定存在，而當哌啶醇存在時會對其有很大影響，為此我們對干燥乙腈中4-甲基苯磺酰氯和1-甲基哌啶-4醇混合溶液進行了紫外可見光譜測量，測量表明混合之后溶液的顏色從無色變?yōu)辄S色，并出現(xiàn)了兩個新的吸收帶，分別為320nm和410nm左右吸收帶，410nm吸收帶附近最大吸收波長為405nm，這樣就說明在乙腈中磺酰氯和哌啶醇之間形成了電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物，這

可見光促進N-高烯丙基磺酰胺的合成研究23有助于磺酰氯中的S-Cl鍵解離[34,35]。隨后對光催化劑茜素黃R的紫外可見分析，分析表明同樣出現(xiàn)了一條410nm左右的吸收帶其最大吸收波長同樣為405nm，由此我們推斷反應(yīng)中可能發(fā)生CT絡(luò)合物與光催化劑之間的光能轉(zhuǎn)移，從而增強了反應(yīng)轉(zhuǎn)化率[36,37]。進一步我們用自由基反應(yīng)阻斷劑2,2,6,6-四甲基哌啶子氧基（TEMPO）或2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）兩個當量作為自由基清除劑添加到標準反應(yīng)體系中以合成高烯丙基磺酰胺，其的形成抑制將產(chǎn)率縮到小于20%，另外我們將TEMPO參與的反應(yīng)體系不淬滅進行高分辨質(zhì)譜分析，發(fā)現(xiàn)了自由基加合物的存在（如上圖N）顯示了有對甲苯磺�；杂苫虚g體的產(chǎn)生。此外，N，O-乙縮醛S的捕獲表明在反應(yīng)過程中可能形成甲醛（如上圖S）。圖2-3可見光促進的N-高烯丙基磺酰胺合成的反應(yīng)機理

【參考文獻】：
期刊論文
[1]有機金屬鎂化物等多種格式試劑系列反應(yīng)化學合成應(yīng)用的研究[J]. 崔家銘.  當代化工研究. 2019(06)
[2]微溶劑中通過硼氫化鈉還原吡咯醛來制備新穎吡咯醇[J]. 劉彥飛,王智,丁俊熊,高旭,王世范.  海南大學學報(自然科學版). 2018(04)
[3]可見光光催化降解抗生素研究進展（英文）[J]. 李娣,施偉東.  催化學報. 2016(06)
[4]N-取代磺酰胺類化合物的合成研究進展[J]. 柏春美,崔冬梅.  浙江化工. 2012(04)
[5]金屬氯化物對硼氫化鈉還原α-氯代苯乙酮的影響[J]. 王明慧,吳堅平,楊立榮,陳新志.  有機化學. 2005(12)



本文編號：3027177