隨著現(xiàn)代社會(huì)中重工業(yè)等的快速發(fā)展,人類越來越需要更多的清潔、高效的能源,因?yàn)槟壳叭祟惖纳姘l(fā)展消耗了大量的能源,同時(shí)也因此帶來了很多的環(huán)境問題,例如溫室效應(yīng)、水污染、核泄漏污染等等。如何解決這些迫在眉睫的問題是現(xiàn)如今研究的重點(diǎn)。有研究數(shù)據(jù)表明,共軛微孔聚合物具有很高的比表面積、很高的孔體積、高的熱穩(wěn)定性和熒光性。在吸附、熒光傳感方面已經(jīng)有良好的應(yīng)用,如何設(shè)計(jì)、制備經(jīng)濟(jì)、安全、高效的吸附劑、熒光傳感器備受人們的關(guān)注。首先,我們通過FeCl₃氧化偶聯(lián)聚合設(shè)計(jì)并制備了兩種基于噻吩和芘的共軛微孔聚合物,聚[1,3,6,8-四（2-噻吩基）芘]和聚[1,3,6,8-四（3-噻吩基）芘]（PTThP-2和PTThP-3）。用一系列表征手段對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析,所有上述表征數(shù)據(jù)表明已成功合成了所需的聚合物。采用掃描電子顯微鏡（SEM）研究了聚合物網(wǎng)狀的形貌為成簇的球形顆粒,用熱失重分析法（TGA）對共軛微孔聚合物的熱穩(wěn)定性進(jìn)行測試,結(jié)果表明合成的聚合物網(wǎng)絡(luò)熱穩(wěn)定性非常好。PTThP-2和PTThP-3具有相當(dāng)大的BET表面積,分別為370.8和748.2 m²

【文章來源】：安慶師范大學(xué)安徽省

【文章頁數(shù)】：81 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

CMPs的合成示意圖

11圖1.3以1,3,6,8-四溴戊二烯(TBP)和1,3,5-三(4-溴苯基)苯(TBB)為雙單體，經(jīng)鎳催化yamamoto型Ull-mann交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成cop的路線1.4.3Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)是通過鈀催化劑和銅(I)鹽催化劑催化端炔基和鹵代芳烴的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。Cooper等[19]在2007年首次發(fā)現(xiàn)并報(bào)道了一系列通過Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)合成的CMPs，并且對其骨架中的炔基進(jìn)行功能化處理。Weber等[20]在2012年，通過硫醇-炔基反應(yīng)對CMP-1進(jìn)行后處理(圖1.4)。跟處理前的對比發(fā)現(xiàn)，功能化處理后的CMP-1的氮?dú)饷撐奖缺砻娣e有所下降，但它二氧化碳的吸附能力稍有上升。但是CMPs的比表面積和二氧化碳吸附能力會(huì)因?yàn)檫^度的功能化而下降。Liras等[21]利用Sonogashira-Hagihara交叉偶聯(lián)反應(yīng)，設(shè)計(jì)并且合成了新型CMPs（基于BODIPY染料(CMPBDP)），表現(xiàn)出了有效的非均相光催化活性和良好的發(fā)光性質(zhì)。CMPBDP具有微孔尺寸，具有較高的比表面積和較高的熱穩(wěn)定性，并且在可見光(500nm)下，使用單線態(tài)氧有效催化硫代苯甲醚，使之可以高選擇性的氧化成對應(yīng)的亞砜，大大提高光催化活性，并且可以循環(huán)使用，性能非常好。Qian等[22]利用Sonogashira-Hagihara交叉偶聯(lián)聚合，用2,3,5-三溴噻吩類乙炔苯單體設(shè)計(jì)合成了噻吩基CMPs網(wǎng)絡(luò)SCMPs(圖1.5)，具有富電子結(jié)構(gòu)、共軛網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和豐富的孔隙率。它最高比表面積達(dá)855m2g-1，碘的吸附能力較好。在密閉容器中，正常大氣和353K，碘的吸附率可以高達(dá)222%。圖1.4CMP-1的合成方法及后處理方法

11圖1.3以1,3,6,8-四溴戊二烯(TBP)和1,3,5-三(4-溴苯基)苯(TBB)為雙單體，經(jīng)鎳催化yamamoto型Ull-mann交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成cop的路線1.4.3Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)是通過鈀催化劑和銅(I)鹽催化劑催化端炔基和鹵代芳烴的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。Cooper等[19]在2007年首次發(fā)現(xiàn)并報(bào)道了一系列通過Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)合成的CMPs，并且對其骨架中的炔基進(jìn)行功能化處理。Weber等[20]在2012年，通過硫醇-炔基反應(yīng)對CMP-1進(jìn)行后處理(圖1.4)。跟處理前的對比發(fā)現(xiàn)，功能化處理后的CMP-1的氮?dú)饷撐奖缺砻娣e有所下降，但它二氧化碳的吸附能力稍有上升。但是CMPs的比表面積和二氧化碳吸附能力會(huì)因?yàn)檫^度的功能化而下降。Liras等[21]利用Sonogashira-Hagihara交叉偶聯(lián)反應(yīng)，設(shè)計(jì)并且合成了新型CMPs（基于BODIPY染料(CMPBDP)），表現(xiàn)出了有效的非均相光催化活性和良好的發(fā)光性質(zhì)。CMPBDP具有微孔尺寸，具有較高的比表面積和較高的熱穩(wěn)定性，并且在可見光(500nm)下，使用單線態(tài)氧有效催化硫代苯甲醚，使之可以高選擇性的氧化成對應(yīng)的亞砜，大大提高光催化活性，并且可以循環(huán)使用，性能非常好。Qian等[22]利用Sonogashira-Hagihara交叉偶聯(lián)聚合，用2,3,5-三溴噻吩類乙炔苯單體設(shè)計(jì)合成了噻吩基CMPs網(wǎng)絡(luò)SCMPs(圖1.5)，具有富電子結(jié)構(gòu)、共軛網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和豐富的孔隙率。它最高比表面積達(dá)855m2g-1，碘的吸附能力較好。在密閉容器中，正常大氣和353K，碘的吸附率可以高達(dá)222%。圖1.4CMP-1的合成方法及后處理方法


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