發(fā)布時(shí)間：2018-01-01 11:11

  本文關(guān)鍵詞：銠催化共軛烯炔酮的Diels-Alder反應(yīng)研究及重氮化合物與對(duì)羥基苯胺的選擇性插入反應(yīng)研究　出處：《華東師范大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

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【摘要】：本論文主要分為以下兩個(gè)部分:第一部分:銠(Ⅰ)催化共軛烯炔酮與雙烯醇硅醚的Diels-Alder反應(yīng)研究從共軛烯炔酮和雙烯醇硅醚出發(fā),我們?cè)O(shè)計(jì)共軛烯炔酮在金屬催化劑作用下環(huán)化生成呋喃1,3-偶極子,進(jìn)而和雙烯醇硅醚發(fā)生[4+3]環(huán)加成反應(yīng),從而制備七并呋喃類衍生物。經(jīng)過(guò)大量的嘗試,我們并沒(méi)有得到預(yù)期的產(chǎn)物,而是實(shí)現(xiàn)了在Rh(NBD)2BF4催化劑作用下共軛烯炔酮和雙烯醇硅醚發(fā)生Diels-Alder環(huán)加成反應(yīng),最終合成了一系列多取代的環(huán)己烯化合物。同時(shí),我們對(duì)這類產(chǎn)物進(jìn)行衍生化,發(fā)現(xiàn)在不同金催化劑的作用下,可以得到兩種產(chǎn)物,一種是發(fā)生分子內(nèi)烯炔環(huán)化反應(yīng),生成七元橋環(huán)類化合物;另一種是炔酮發(fā)生環(huán)化反應(yīng),得到三取代呋喃類化合物。該反應(yīng)的特點(diǎn)在于:反應(yīng)條件溫和,底物易得且普適性廣,原子經(jīng)濟(jì)性高,環(huán)境友好,同時(shí)能實(shí)現(xiàn)兩步高效合成七元橋環(huán)類化合物。第二部分:重氮化合物與對(duì)羥基苯胺的選擇性插入反應(yīng)研究基于我們課題組前期對(duì)重氮化合物的研究基礎(chǔ),我們嘗試了重氮化合物與對(duì)羥基苯胺O-H鍵和N-H鍵的化學(xué)選擇性插入研究,試圖通過(guò)對(duì)催化劑的篩選,配體的調(diào)控,以及添加劑的篩選來(lái)實(shí)現(xiàn)這一反應(yīng)過(guò)程。然而我們經(jīng)過(guò)一系列條件篩選,只實(shí)現(xiàn)了選擇性N-H鍵的插入,并未實(shí)現(xiàn)O-H鍵的插入。在條件篩選過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)向反應(yīng)體系里加入少量碳酸銫可以得到亞胺類產(chǎn)物,這使得我們可以通過(guò)碳酸銫的加入來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)N-H鍵插入產(chǎn)物與亞胺類產(chǎn)物的調(diào)控。
[Abstract]:This thesis is mainly divided into two parts: the first part: Rhodium (鈪，

本文編號(hào)：1364255