本文關(guān)鍵詞：環(huán)境響應(yīng)性核殼結(jié)構(gòu)微凝膠制備新方法的研究

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【摘要】：微凝膠是指尺寸在幾微米內(nèi)具有三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物,具有不溶解只溶脹和對(duì)環(huán)境刺激響應(yīng)速率快的特點(diǎn),而在生物醫(yī)藥領(lǐng)域受到廣泛的關(guān)注。與傳統(tǒng)制備微凝膠的方法相比,基于超分子作用或協(xié)同作用制備微凝膠更為方便,快捷。由于非共價(jià)鍵的存在,超分子微凝膠的物理化學(xué)性質(zhì)動(dòng)態(tài)可逆。本文提出采用雙重超分子作用(電荷吸引／主客體,電子給受／親疏水性)構(gòu)筑了具有核殼結(jié)構(gòu)的微凝膠的新方法。主要研究?jī)?nèi)容和成果如下：(1)經(jīng)多步反應(yīng)合成了端基由p-CD修飾的線性長(zhǎng)鏈大分子mPEG-CD,通過(guò)傅里葉紅外和核磁氫譜表征證實(shí)了其化學(xué)結(jié)構(gòu)。(2)利用正負(fù)電子吸引以及環(huán)糊精空腔包絡(luò)萘環(huán)的主客體作用,將mPEG-CD, POSS以及2,6-二磺酸萘在水溶液中進(jìn)行混合自組裝。通過(guò)紫外-可見光譜證實(shí)了萘與環(huán)糊精發(fā)生了主客體作用。經(jīng)動(dòng)態(tài)光散射和透射電鏡表征,觀察到組裝體的粒徑范圍為250-400 nm,且具有核殼結(jié)構(gòu)。推斷微凝膠內(nèi)部為因正負(fù)電子吸引作用而形成的POSS聚集體,外圍則是通過(guò)環(huán)糊精對(duì)萘環(huán)包絡(luò)的線性長(zhǎng)鏈分子mPEG-CD。在體系內(nèi)加入NaCl或鹽酸金剛烷胺后核殼結(jié)構(gòu)無(wú)法再被觀察到。證實(shí)兩者破壞了原本體系中的超分子互相作用。水凝膠發(fā)生了解離。(3)通過(guò)芳香醛和聯(lián)苯胺的縮合反應(yīng),制備了三種不同的芳香類希夫堿。分別對(duì)樹枝狀大分子PAMAM3.0的端基進(jìn)行萘的修飾得到PAMAM-N,對(duì)線性大分子mPEG的端羥基進(jìn)行蒽的取代得到mPEG-A。通過(guò)傅里葉紅外光譜和核磁氫譜證實(shí)了其化學(xué)結(jié)構(gòu)。(4)將席夫堿S2, PAMAM-N, mPEG-A在水溶液中混合自組裝。經(jīng)紫外可見和熒光光譜表征證實(shí)超分子組裝的形成。經(jīng)透射電子顯微鏡表征發(fā)現(xiàn),微凝膠具有核殼結(jié)構(gòu)。推斷內(nèi)核是由PAMAM-N電子受體和希夫堿電子給體相互作用形成的PAMAM-N交聯(lián)聚集體,外殼是通過(guò)親疏水性作用連接的長(zhǎng)鏈大分子mPEG-A。
【關(guān)鍵詞】：微凝膠 超分子組裝 環(huán)境響應(yīng)性 核殼結(jié)構(gòu)
【學(xué)位授予單位】：浙江工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：TQ427.26
【目錄】：

• 摘要3-5
• ABSTRACT5-11
• 第一章 緒論11-27
• 1.1 引言11-12
• 1.2 微凝膠12-13
• 1.2.1 微凝膠的定義12-13
• 1.2.2 微凝膠的發(fā)展概況13
• 1.3 微凝膠的各種制備方法13-19
• 1.3.1 乳液聚合法13-16
• 1.3.2 溶液聚合法16
• 1.3.3 沉淀聚合法16-17
• 1.3.4 懸浮聚合法17
• 1.3.5 超分子組裝法17-19
• 1.4 環(huán)境響應(yīng)性微凝膠的分類19-22
• 1.4.1 溫度響應(yīng)型19-20
• 1.4.2 pH響應(yīng)型20
• 1.4.3 光響應(yīng)型20-21
• 1.4.4 場(chǎng)響應(yīng)型21-22
• 1.4.5 多重響應(yīng)型22
• 1.5 微凝膠的應(yīng)用22-24
• 1.5.1 藥物緩釋23
• 1.5.2 涂料改性23-24
• 1.5.3 污水處理24
• 1.6 本論文的意義及主要研究?jī)?nèi)容24-27
• 1.6.1 本課題的意義24
• 1.6.2 本課題的研究?jī)?nèi)容24-27
• 第二章 一種基于靜電和主客體雙重作用構(gòu)筑微凝膠的方法研究27-45
• 2.1 前言27
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分27-32
• 2.2.1 原料與試劑27-29
• 2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器29
• 2.2.3 單6-對(duì)甲基苯磺�；�-β-環(huán)糊精(6-OTs-β-CD)的合成29-30
• 2.2.4 單6-疊氮基-β-環(huán)糊精(6-N3-β-CD)的合成30
• 2.2.5 端炔基聚乙二醇單甲醚(mPEG-A)的合成30-31
• 2.2.6 β-環(huán)糊精修飾的聚乙二醇單甲醚(mPEG-β-CD)的合成31
• 2.2.7 mPEG-β-CD與2,6-二磺酸萘及POSS的自組裝31-32
• 2.3 分析測(cè)試32-33
• 2.4 結(jié)果與討論33-43
• 2.4.1 6-OTs-β-CD的~1H NMR表征33
• 2.4.2 6-OTs-β-CD的紅外光譜表征33-34
• 2.4.3 6-N_3-β-CD的~1H NMR表征34-35
• 2.4.4 6-N_3-β-CD的紅外表征35-36
• 2.4.5 mPEG-Alk的~1H NMR表征36
• 2.4.6 mPEG-Alk的紅外表征36-37
• 2.4.7 mPEG-β-CD的~1H NMR表征37-38
• 2.4.8 mPEG-β-CD的紅外表征38-39
• 2.4.9 mPEG-β-CD與2,6-二磺酸萘主客體組裝的紫外光譜39-40
• 2.4.10 mPEG-β-CD與2,6-二磺酸萘主客體組裝2D ~1H NOESY圖譜40-41
• 2.4.11 mPEG-β-CD/2,6-二磺酸萘/POSS組裝體的動(dòng)態(tài)光散射(DLS)表征41
• 2.4.12 mPEG-β-CD/2,6-二磺酸萘/POSS組裝體的透射電子顯微鏡(TEM)表征41-43
• 2.5 本章小結(jié)43-45
• 第三章 一種基于電子給受與親疏水雙重作用構(gòu)筑超分子微凝膠的方法研究45-63
• 3.1 前言45-46
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分46-50
• 3.2.1 原料與試劑46-47
• 3.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器47
• 3.2.3 三種芳香醛席夫堿的制備47-48
• 3.2.4 端基由萘修飾的PAMAM-N的合成48-49
• 3.2.5 端基由蒽修飾的mPEG2000-A的合成49-50
• 3.2.6 希夫堿S2,PAMAM-N以及mPEG-A的超分子微凝膠的構(gòu)筑50
• 3.3 分析測(cè)試50-51
• 3.4 結(jié)果與討論51-61
• 3.4.1 三種芳香醛席夫堿的紅外光譜表征51-52
• 3.4.2 三種芳香醛席夫堿的~1H NMR表征52
• 3.4.3 三種芳香醛席夫堿的紫外-可見光(UV-vis)光譜表征52-53
• 3.4.4 三種芳香醛席夫堿的熒光發(fā)射光譜53-54
• 3.4.5 PAMAM-N的紅外光譜表征54-55
• 3.4.6 PAMAM-N的~1H NMR表征55-56
• 3.4.7 mPEG2000-A的紅外光譜表征56-57
• 3.4.8 三元化合物的組裝與組裝體的熒光發(fā)射和激發(fā)光譜57-59
• 3.4.9 組裝體的動(dòng)態(tài)光散射(DLS)表征59-60
• 3.4.10 組裝體的透射電子顯微鏡(TEM)表征60-61
• 3.5 本章小結(jié)61-63
• 第四章 總結(jié)與展望63-65
• 4.1 結(jié)論63-64
• 4.2 展望64-65
• 參考文獻(xiàn)65-73
• 致謝73-75
• 攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文75

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