天然雌激素如雌酮、雌二醇、雌三醇或合成雌激素如雌炔醇是一類甾體荷爾蒙。這些雌激素物質(zhì)對人或野生動物的內(nèi)分泌系統(tǒng)具有干擾作用。天然雌激素是由人和動物產(chǎn)生，而雌炔醇是合成的避孕藥，它們都會隨生物排泄物進(jìn)入環(huán)境。隨著人口和動物數(shù)量的增加，這些物質(zhì)進(jìn)入環(huán)境的數(shù)量也會增加，這將對生態(tài)平衡系統(tǒng)造成潛在的威脅。這些物質(zhì)一旦進(jìn)入食物鏈還會影響人類的健康。因此，開展環(huán)境中雌激素的研究非常重要。 為了研究青島近海水環(huán)境是否受到雌激素的污染，本文采用氣相色譜-質(zhì)譜法對青島李村河至膠州灣水域系統(tǒng)中的四種雌激素水平進(jìn)行測試，通過水、底泥及貝類組織中雌激素的水平對該流域的雌激素污染情況進(jìn)行研究。本研究同時還對青島的海伯河河水、石老人海水及棧橋海水的雌激素水平進(jìn)行了考察。 在這項(xiàng)研究工作中，建立了用改性的吸附劑對水，底泥和貝類樣品中的雌激素物質(zhì)進(jìn)行了離線固相萃取，用GC-MS測法進(jìn)行測定的方法。對該實(shí)驗(yàn)方法的所有步驟進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。 首先，將三種天然雌激素(E1，E2，E3)和合成雌激素雌炔醇(EE2)分別用三氟乙酸酐(TFA)和N-甲基、N-三甲基硅基三氟乙酰胺(MSTFA)進(jìn)行衍生化和色...

【文章頁數(shù)】：185 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
0 前言
1 文獻(xiàn)綜述
    1.1 研究現(xiàn)況
        1.1.1 目前已進(jìn)行的研究
        1.1.2 我國的研究現(xiàn)狀
    1.2 關(guān)于環(huán)境雌素
        1.2.1 環(huán)境雌激素的定義
        1.2.2 環(huán)境雌激素種類
        1.2.3 環(huán)境雌激素的來源
        1.2.4 環(huán)境激素的遷移與水平
        1.2.5 環(huán)境雌激素的消除
        1.2.6 環(huán)境雌激素對水生生物的危害
    1.3 環(huán)境雌激素的檢驗(yàn)方法
    1.4 研究展望
    1.5 研究目標(biāo)
    1.6 本論文的工作
2 幾種雌激素測定方法的建立與評價
    2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
    2.2 雌激素物質(zhì)的衍生化反應(yīng)
        2.2.1 雌激素物質(zhì)的�；磻�(yīng)實(shí)驗(yàn)
        2.2.2 雌激素物質(zhì)的硅烷化反應(yīng)實(shí)驗(yàn)
        2.2.3 樣品的氣相色譜分析
    2.3 水、底泥及生物樣品中的雌激素的提取方法
        2.3.1 水中雌激素的提取方法
        2.3.2 底泥中雌激素物質(zhì)的提取方法
        2.3.3 蛤蜊組織中雌激素物質(zhì)的提取方法
    2.4 實(shí)驗(yàn)樣品的加標(biāo)回收率測定
        2.4.1 各種水樣的加標(biāo)回收率測定
        2.4.2 底泥樣品的加標(biāo)回收率測定
        2.4.3 蛤蜊樣品的加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)
    2.5 空白試驗(yàn)
    2.6 結(jié)果與討論
        2.6.1 雌激素的三氟乙酰化反應(yīng)條件與色譜分離
        2.6.2 雌激素的硅烷化反應(yīng)條件與色譜分離
        2.6.3 色譜定量分析方法的建立與討論
            2.6.3.1 雌激素�；瘶悠返亩糠治�
            2.6.3.2 雌激素硅烷化樣品的GC-FID定量分析方法
            2.6.3.3 雌激素硅烷化樣品的GC-MS定量分析方法
        2.6.4 衍生化雌激素的質(zhì)譜圖解析
            2.6.4.1 雌激素�；a(chǎn)物的質(zhì)譜及解析
            2.6.4.2.雌激素硅烷化衍生物的質(zhì)譜及解析
            2.6.4.3 雌激素物質(zhì)的定性分析(GC-MS法)
        2.6.5 水中雌激素提取方法的研究
            2.6.5.1 水樣酸度的影響
            2.6.5.2 洗脫液濃縮條件選擇
            2.6.5.3 吸附柱上雌激素的洗脫條件
            2.6.5.4 吸附劑對雌激素物質(zhì)的吸附性能
        2.6.6 底泥中雌激素物質(zhì)提取方法的研究
            2.6.6.1 底泥樣品的冰凍干燥
            2.6.6.2 萃取物中雜質(zhì)的消除
            2.6.6.3 底泥中雌激素萃取條件的選擇
        2.6.7 蛤蜊組織中雌激素提取方法的研究
        2.6.8 提取與測定過程的定量控制
        2.6.9 水過濾裝置的過濾性能評價
    2.7 小結(jié)
3 固相微萃取吸附劑吸附效率的考察與改性
    3.1 實(shí)驗(yàn)
        3.1.1 樣品采集
        3.1.2 吸附劑的處理
        3.1.3 實(shí)際水樣中雌激素的萃取與色譜分析
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 實(shí)際水樣品回收率的測定
        3.2.2 吸附劑的改性與評價
        3.2.3 過濾污水量對回收率的影響
    3.3 小結(jié)
4 李村河-膠州灣流域水中雌激素的含量測定與研究
    4.1 實(shí)驗(yàn)
        4.1.1 樣品的采集與樣品濃縮
        4.1.2 樣品的色譜分析
    4.2 結(jié)果與討論
        4.2.1 回收率的考察
        4.2.2 2005年實(shí)際水樣中雌激素含量的測定與討論
            4.2.2.1 水樣中雌激素的含量
            4.2.2.2 測定結(jié)果的討論
        4.2.3 2006年李村河至膠州灣海域水中雌激素的含量與分析
            4.2.3.1 水中雌激素的定性與定量分析結(jié)果
            4.2.3.2 實(shí)際水樣中雌激素水平的討論
            4.2.3.3 河水來源的調(diào)查
        4.2.4 2007年水中雌激素含量
    4.3 小結(jié)
5 李村河-膠州灣水域底泥中雌激素的含量測定與研究
    5.1 實(shí)驗(yàn)
        5.1.1 樣品采集
        5.1.2 樣品中雌激素物質(zhì)的提取
    5.2 底泥中雌激素的定性定量分析
        5.2.1 底泥樣品中雌激素的定性分析
        5.2.2 底泥樣品中雌激素測定結(jié)果的數(shù)據(jù)處理
        5.2.3 對測定結(jié)果的討論
        5.2.4 底泥中雌激素對環(huán)境的影響
    5.3 底泥中雌激素的來源
    5.4 小結(jié)
6 海洋某些貝類體內(nèi)雌激素含量的測定與研究
    6.1 實(shí)驗(yàn)
        6.1.1 樣品的采集
        6.1.2 蛤蜊及牡蠣中雌激素的提取與測定
        6.1.3 海底泥中雌激素的提取與測定
        6.1.4 蛤蜊暴露試驗(yàn)
    6.2 結(jié)果與討論
        6.2.1 蛤蜊暴露試驗(yàn)的結(jié)果
        6.2.2 現(xiàn)場研究---膠州灣水域蛤蜊與牡蠣中雌激素含量的測定
        6.2.3 對膠州灣水域蛤蜊和牡蠣中雌激素測定結(jié)果的討論
            6.2.3.1 蛤蜊及牡蠣體內(nèi)雌激素的水平
            6.2.3.2 雌激素在蛤蜊中及其棲息底泥中的分布
            6.2.3.3 不同來源實(shí)際樣品中雌激素的含量
    6.3 小結(jié)
7 結(jié)論與認(rèn)識
    7.1 結(jié)論
    7.2 有待進(jìn)一步研究的問題
致謝
參考文獻(xiàn)
附錄



本文編號：4025478