手性污染物所引發(fā)的環(huán)境行為和生態(tài)安全效應(yīng)的對映體選擇性已經(jīng)引起人們越來越多的關(guān)注,但是對映體標樣制備的困難和對映體環(huán)境安全評價模型的缺乏限制了該領(lǐng)域研究的發(fā)展,而這正是本論文研究所要攻克的難點。在本研究中,我們選擇了目前在我國廣泛使用的手性農(nóng)藥三氯殺蟲酯(AF)和高效氯氟氰菊酯(LCT)做為研究對象,首先建立了它們在高效液相色譜(HPLC)上的手性分離條件。在得到對映體制備小樣的基礎(chǔ)上,系統(tǒng)研究了它們在發(fā)育毒性、內(nèi)分泌干擾以及免疫毒性上的對映體選擇性及機理。同時以環(huán)境雌激素17β-雌二醇(E₂)為研究對象,研究了它在土壤中的環(huán)境行為和非生物氧化降解機理;并采用合成MnO₂對一系列甾體類雌激素進行了氧化降解研究;此外還研究了土壤中加入草木灰后,異惡草松對稗草生長抑制的影響。具體研究分述如下: 利用手性固定性在HPLC上對AF和LCT進行了對映體分離。通過條件優(yōu)化,這兩個手性農(nóng)藥在幾類手性柱上(Chiralpak AD,Chiralpak AS,Chiralcel OD,Chiralcel OJ和Sumichiral OA-2500I)均獲得對映...

【文章頁數(shù)】：148 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
目錄
第一章 手性污染物與生物安全的研究現(xiàn)狀
    1.前言
    2.手性污染物的對映體富集
        2.1 手性污染物的對映體選擇性吸收
        2.2 手性污染物與酶、功能蛋白的對映體選擇性作用
        2.3 手性污染物的對映體選擇性富集
    3.手性污染物的對映體選擇性代謝
    4.手性污染物的對映體選擇性毒性
        4.1 手性污染物急性毒性的對映體選擇性
        4.2 手性污染物活化及致癌的對映體選擇性
        4.3 手性污染物對內(nèi)分泌干擾的對映體差異
        4.4 手性污染物對免疫的對映體選擇性
    5.生物體對手性分子的識別機理
        5.1 單手性中心分子的手性識別
        5.2 多手性中心分子的手性識別
    6.對手性污染物(農(nóng)藥)危險評估的建議
    7.手性污染物與環(huán)境安全的研究展望
    8.本課題立題意義和主要內(nèi)容
    參考文獻
第二章 高效氯氟氰菊酯和三氯殺蟲酯的手性拆分
    1.前言
    2.實驗材料與方法
        2.1 實驗材料和試劑
        2.2 實驗儀器和方法
    3.結(jié)果與討論
        3.1 對映體的分離和鑒別
        3.2 對映體的CD譜圖
        3.3 流動相中極性組分的影響
        3.4 柱溫的影響
    4.小結(jié)
    參考文獻
第三章 三氯殺蟲酯的對映體選擇性毒性
    1.前言
    2.實驗材料與方法
        2.1 主要儀器與試劑
        2.2 AF對映體絕對構(gòu)型的判定
        2.3 斑馬魚的飼養(yǎng)與胚胎收集
        2.4 斑馬魚極性毒性實驗
        2.5 胚胎暴露實驗
        2.6 胚胎中mRNA的提取和逆轉(zhuǎn)錄
        2.7 實時定最PCR[Real-timequantitative(q)RT-PCR]
    3.結(jié)果與討論
        3.1 對映體絕對構(gòu)型的判定
        3.2 對映體選擇性急性毒性
        3.3 對映體選擇性胚胎毒性
        3.4 胚胎中ERa mRNA的表達
    4.小結(jié)
    參考文獻
第四章 高效氯氟氰菊酯對映體選擇性毒性
    1.前言
    2.實驗材料與方法
        2.1 主要儀器與試劑
        2.2 斑馬魚的急性毒性與胚胎胚胎毒性
        2.3 細胞毒性實驗
    3.結(jié)果與討論
        3.1 對映體選擇性急性毒性
        3.2 對映體選擇性胚胎毒性
        3.3 LCT內(nèi)分泌干擾效應(yīng)
        3.4 人巨噬細胞系RAW264.7毒性
    4.小結(jié)
    參考文獻
第五章 雌二醇在土壤中的非生物降解
    1.前言
    2.實驗材料與方法
        2.1 材料和試劑
        2.2 土壤
        2.3 E₂在土壤中的降解
        2.4 土壤中Mn(Ⅱ)的釋放
        2.5 E₂和E1在土壤上的吸附
        2.6 樣品分析
    3.結(jié)果與討論
        3.1 E₂降解產(chǎn)物的鑒定
        3.2 E₂在滅菌土壤中的降解
        3.3 不含錳的土壤對E₂和E₁的吸附
        3.4 pH值對E₂降解的影響
        3.5 Mn(Ⅱ)的釋放
    4.小結(jié)
    參考文獻
第六章 合成二氧化錳對甾體類雌激素的去除
    1.前言
    2.實驗材料與方法
        2.1 實驗材料
        2.2 對雌激素的氧化
        2.3 Zn²⁺與HA的結(jié)合
        2.4 分析方法
        2.5 雌激素活性測定
    3.結(jié)果與討論
        3.1 MnO₂對雌激素的去除效率
        3.2 溶液pH值對雌激素去除的影響
        3.3 溶液中共存離子對反應(yīng)的影響
        3.4 腐植酸和單寧酸的影響
        3.5 雌激素活性測定
    4.小結(jié)
    參考文獻
第七章 生物可利用性中草木灰的影響
    1.前言
    2.實驗材料與方法
        2.1 實驗材料
        2.2 異惡草松的吸附
        2.3 溫室培養(yǎng)
    3.結(jié)果與討論
    4.小結(jié)
    參考文獻
第八章 主要結(jié)論和研究展望
    1.本文主要的結(jié)論
        1.1 三氯殺蟲酯和高效氯氟氰菊酯對映體的分離與制備
        1.2 三氯殺蟲酯的對映體選擇性毒性
        1.3 高效氯氟氰菊酯的對映體選擇性毒性
        1.4 土壤中錳氧化物在E₂降解中的作用
        1.5 合成二氧化錳對水體中甾體類雌激素的去除
        1.6 生物可利用性中草木灰的影響
    2.工作展望
致謝
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本文編號：3749878