目前研究中應(yīng)用電子探針分析（EPMA）研究陶瓷釉層成分的案例較多,其分析數(shù)據(jù)準確度較高且能夠代表陶瓷釉層的微區(qū)成分特征。然而,此方法的分析耗時較長,成本較高,難以快速大量獲取樣本釉層的成分信息。本研究嘗試利用掃描電鏡能譜有標樣分析法替代電子探針進行瓷釉成分研究。結(jié)果顯示,對于含量大于1%的主量元素分析,掃描電鏡能譜有標樣法的準確度與電子探針接近,可為瓷釉類型與熔劑種類討論提供重要信息�？紤]到掃描電鏡能譜分析速度快、測試成本低等特點,這種有標樣定量方法有潛力替代電子探針應(yīng)用于古代瓷釉及其他玻璃態(tài)材料的主量元素分析。 

【文章來源】：中國文物科學(xué)研究. 2020,(02)

【文章頁數(shù)】：7 頁

【部分圖文】：

圖１．部分青瓷樣品照片??表１能譜有標樣定量分析所用標準物質(zhì)??元素名稱??標準物質(zhì)??該元素標準參考含量／％??Ｎａ??Ａｌｂｉｔｅ?（ＮａＡＩＳｉ３０８）??８．３８??

５－??０－??Ｓｉ〇２?ＡＩ２Ｏ３?ＣａＯ?ＭｇＯ?Ｋ２Ｏ?Ｐ２Ｏ５??主量元素??圖２．利用掃描電鏡能譜有無標樣分析方法分析Ｃｏｒｎｉｎｇ?Ｄ標樣的相??對誤差??內(nèi)，兩種方法僅在測量ｐ２〇５含量時差異較大，能譜??有標樣法平均值在１．７％左右，而電子探針僅０．７％。??能譜分析樣品ＨＳＡ?４所得ＣａＯ含量顯著低于電子探??針，而Ｋ２０含量高于電子探針，這可能與分析區(qū)域??的不同及樣品的不均勻性有關(guān)。??通過測試標準樣品以及青瓷瓷釉的結(jié)果可知，??能譜無標樣法與電子探針間存在較大系統(tǒng)誤差，可??考樣Ｃｏｍｉｎｇ?Ｄ的分析結(jié)果見表２，能譜分析結(jié)果均??為歸一化數(shù)據(jù)，表格中僅列出含量在０．２％以上元素??的誤差分析。電子探針的測試結(jié)果除Ｐ２〇５的相對誤??差大于１０％以外，其他各主量元素均符合微束化學(xué)??成分定量分析相對誤差應(yīng)小于１０％的要求。能譜無??標樣分析對Ｓｉ０２、ＣａＯ、Ｋ２０等氧化物的測量存在較??大偏差，其中ＣａＯ含量的測量相對誤差達到４０％以??上，而Ｋ２０相對誤差達２０％以上（圖２?）。有標樣分??析測量?Ｓｉ０２、Ａ１Ａ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ２０、Ｐ２０５?等組分??的相對誤差都小于１０％，符合微束化學(xué)成分定量分??析的要求。對于含量在０．５％至１％之間的次量元素，??有標樣分析法對于Ｓｂ２０５和Ｆｅ２〇３定量較為準確，對??其余元素定量的準確度稍低，結(jié)果僅具有參考意義。??（２?）青瓷瓷釉成分分析結(jié)果??使用掃描電鏡能譜有無標樣兩種定量分析模式??測試７塊五代至北宋時期的秘色瓷樣品，實驗數(shù)據(jù)??見表３。將掃描電鏡能譜兩種定量模式所得結(jié)果與??電子探針分析結(jié)果進行對比，結(jié)果見圖３

ＣａＯ／％??．６?１．８?２．０?２．２?２．４?２．６?２．８?３．０?３．２?３．４?３．６?３??Ｆｅ＾ＣＷ％??圖４．晚唐至北宋時期的上林湖后司岙窯址出土青瓷樣本釉層主量元素含量對比??化較小，均值在０．５％￣０．６％之間，ＭｎＯ含量是否能??夠有效指示瓷釉配方的變化情況仍有待考察。此外，??本次分析的晚唐數(shù)據(jù)與金欣園等測得的秘色瓷Ｋ２０??含量一致，高于普通青瓷，似可在一定程度上說明??晚唐的秘色瓷與普通青瓷釉層成分存在細微差異。??本次分析樣品的Ｐ２〇５均值為１．８％，顯著高于??金欣園和馬泓蚊等報道的數(shù)據(jù)１２。Ｐ２０５占植物干重??的０．２％，因此瓷釉中高磷含量可以作為使用草木灰??為熔劑的重要依據(jù)：有學(xué)者將匕〇５含量大于０．６％??作為判斷瓷釉配方中使用草木灰助熔劑的標準，但??由于天然植物灰的磷含量差異以及常用元素分析儀??器對于Ｐ２〇５含量測量誤差較大，因此該標準在實際??研究中難以應(yīng)用１３。金欣園和馬泓蚊等數(shù)據(jù)的Ｐ２０５??含量均值在０．６％左右，熔劑來源難以依據(jù)Ｐ２０５含??量進行判斷，但本次分析的瓷釉Ｐ２〇５含量均值遠??高于０．６％這一界限，似顯示瓷釉配方中應(yīng)使用了??草木灰�；冢茫铮恚椋睿�?Ｄ標樣分析結(jié)果，能譜有標??樣法分析Ｐ２〇，含量的準確度應(yīng)該較高（相對誤差??５．９％?）。馬泓蛟等通過鍶同位素分析也認為越窯青??瓷瓷釉的主要熔劑來自草木灰１４，因此本次檢測到??瓷釉中相對較高的Ｐ２〇５含量符合預(yù)期。然而，考慮??到Ｃｏｍｉｎｇ?Ｄ的Ｐ２０５含量（３．９３％?）顯著高于秘色??瓷瓷釉，而Ｃａ的Ｋａ逃逸峰（３．６９０－１．７４０＝１．９５０??ｋｅＶ）與Ｐ的Ｋｏｔ?

【參考文獻】：
期刊論文
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博士論文
[1]兩周時期費昂斯技術(shù)研究[D]. 王穎竹.北京科技大學(xué) 2019



本文編號：3619644