對(duì)比分析了五代耀州窯、北宋汝窯和南宋官窯青瓷釉的化學(xué)組成、玻璃相的分子結(jié)構(gòu)、顯微結(jié)構(gòu)以及鐵元素的化學(xué)狀態(tài)等,并總結(jié)其色彩異化與地域特色形成的本質(zhì)原因。結(jié)果表明:五代耀州窯青瓷釉含有相對(duì)較高的K₂O和CaO含量,有利于綠藍(lán)發(fā)色和釉層中氣泡的長(zhǎng)大與排出,故釉色泛青且釉面透明度和光澤度高。北宋汝窯青瓷釉含有相對(duì)較高的Fe₂O₃和P₂O₅含量,正是由于P⁵⁺對(duì)Fe³⁺的反極化作用,增強(qiáng)了釉面的藍(lán)色調(diào)。同時(shí),釉層中密集的氣泡、析晶和分相結(jié)構(gòu)不僅提高了釉面的乳濁度,并形成了蛋白石效果。南宋官窯青瓷釉的基礎(chǔ)釉組成與汝窯青瓷釉相近,顯微結(jié)構(gòu)也相似,但由于其SiO₂含量高,促使釉熔體在非均相成核階段氣泡聚集體的形成,進(jìn)一步提高了乳濁度,并有利于釉面玉質(zhì)感的形成。此外,燒成溫度、埋藏土壤pH值以及制釉原料中鐵元素存在形式的差異,也會(huì)影響青瓷釉的外觀,同時(shí)也是地域特色形成的原因。 

【文章來(lái)源】：硅酸鹽學(xué)報(bào). 2020,48(12)北大核心

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【圖文】：

五代耀州窯、北宋汝窯和南宋官窯青瓷標(biāo)本

圖1和表2分別為五代耀州窯、北宋汝窯和南宋官窯青瓷釉的顏色分布圖及色度值。由圖1a可見，五代耀州窯青瓷釉的明度值分布集中且較高，皆在65～70之間，而北宋汝窯和南宋官窯青瓷釉的明度值則相對(duì)分散且較低。由圖1b可見，五代耀州窯樣品的釉色均位于黃綠區(qū)域內(nèi)，靠近黃色軸，飽和度較高，視覺效果偏黃；北宋汝窯樣品的釉色位于黃綠藍(lán)區(qū)域內(nèi)，飽和度較低，視覺效果青偏藍(lán)；南宋官窯樣品的釉色均位于黃綠區(qū)域內(nèi)，靠近綠色軸，飽和度居中，視覺效果偏青。明度、色相、飽和度主要與瓷釉的化學(xué)組成、微觀結(jié)構(gòu)及過(guò)渡金屬離子的含量等密切相關(guān)。表3為五代耀州窯、北宋汝窯和南宋官窯青瓷釉的化學(xué)組成。由表3可見，五代耀州窯青瓷釉含有相對(duì)較高的K2O和Ca O含量。高含量的K2O有利于綠藍(lán)發(fā)色，Ca O則在釉中起熔劑的作用，可以提高釉熔體的流動(dòng)性和釉面的光澤度，故其釉色泛青，釉面透明度和光澤度高[1]。北宋汝窯青瓷釉含有相對(duì)較高的Fe2O3和P2O5含量。P2O5不僅可以促進(jìn)分相結(jié)構(gòu)的普遍形成，導(dǎo)致鐵元素的偏聚，加深汝瓷釉色，還可以通過(guò)P5+對(duì)Fe3+的的反極化作用，促進(jìn)Fe2+的生成，有助于釉色偏藍(lán)[14]。南宋官窯青瓷釉的基礎(chǔ)釉組成與汝窯相近，而Si O2含量較高，Ti O2與Fe2O3含量較低，釉色較汝窯青瓷釉淺。比較所有樣品的釉面效果，選擇樣品Y2、樣品Y3、樣品R2、樣品R4、樣品G2和樣品G3做進(jìn)一步的分析，樣品照片如圖2所示。

圖3為所選樣品釉面的XRD譜。由圖3可以看出，所有樣品在15°～35°之間均存在明顯的饅頭峰。除此之外，還存在一些晶態(tài)的衍射峰，衍射峰的強(qiáng)度按照五代耀州窯、北宋汝窯、南宋官窯的順序依次減弱，表明五代耀州窯青瓷釉的結(jié)晶性最強(qiáng)，北宋汝窯次之，南宋官窯最弱。陶瓷釉的結(jié)晶性主要由化學(xué)組成決定，由于五代耀州窯青瓷釉中含有相對(duì)較高的Ca O含量，故其有利于鈣長(zhǎng)石晶體的析出。北宋汝窯和南宋官窯青瓷釉的基礎(chǔ)釉組成相近，所以所含物相種類相同，而含量略有差異，這可能與燒成溫度的不同有關(guān)。圖4為樣品釉面的Raman光譜。由圖4可以看出，所有樣品在483.6和1 031.4 cm–1處均存在2個(gè)明顯的Raman峰，前者對(duì)應(yīng)[Si O4]四面體中Si—O鍵的彎曲振動(dòng)，后者則為[Si O4]四面體中Si—O鍵的伸縮振動(dòng)。Phillippe等[15]研究得出，這2個(gè)峰的面積比(Ip=A500/A1000)與玻璃的聚合度(∑[1/2Na2O+1/2K2O+Ca O]/∑[1/2Al2O3+Si O2]的摩爾比)成正比，而聚合度作為釉燒熔融溫度的一個(gè)重要結(jié)構(gòu)參數(shù)，能夠反映玻璃的熔融溫度。因此，可以通過(guò)對(duì)比不同樣品Raman光譜的Ip值，間接判斷陶瓷釉的燒成溫度，Ip值越大，燒成溫度越高。對(duì)所有樣品[Si O4]四面體中Si—O鍵的彎曲振動(dòng)峰和伸縮振動(dòng)峰進(jìn)行Gaussian擬合，并計(jì)算其對(duì)應(yīng)的Ip值，結(jié)果如圖5所示。對(duì)比發(fā)現(xiàn)，樣品Y2和樣品Y3的Ip值明顯大于其它樣品，且樣品R2、樣品R4與樣品G2、樣品G3相近，表明五代耀州窯青瓷的燒成溫度相對(duì)較高，而北宋汝窯和南宋官窯青瓷的燒成溫度相近且較低。

【參考文獻(xiàn)】：
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