P507-LA-HCl體系萃取分離鑭鈰的研究
發(fā)布時間:2022-02-08 23:10
稀土是不可再生的重要戰(zhàn)略資源,在高新技術(shù)材料中具有不可替代的作用。而鑭鈰元素是地殼含量最多,工業(yè)儲量和產(chǎn)量最大,使用范圍最廣的兩種稀土元素。目前工業(yè)上鑭鈰的分離主要采用以皂化P507為主體萃取劑的溶劑萃取工藝,該體系存在含氨氮皂化廢水量大和酸堿消耗高、非稀土雜質(zhì)乳化、三相等問題,進(jìn)而造成生產(chǎn)成本高和環(huán)境污染。因此,開發(fā)一種高效節(jié)能、綠色環(huán)保的萃取新工藝代替原有的皂化工藝已迫在眉睫。本文采用P507-LA-HC1體系分離鑭鈰,從源頭上杜絕皂化廢水的產(chǎn)生,采用TBP對絡(luò)合劑乳酸進(jìn)行回收。首先研究了 P507-LA-HCl體系萃取分離鑭鈰的性能,得到了以下主要結(jié)果:(1)La、Ce的分配比隨水相酸度升高而下降,隨絡(luò)合劑乳酸濃度增加而提高,并遵循“正序萃取”的規(guī)律,且明顯高于P507-HC1體系;萃取容量隨著水相酸度增加而降低,隨絡(luò)合劑乳酸濃度增加而增大,且明顯大于P507-HC1體系的萃取容量,其中鑭、鈰的最大萃取容量 SLa=40.06g/L、SCe=44.88g/L,高于 P507 皂化體系 S=28g/L。表明 P507-LA-HCl體系對鑭鈰有較好的萃取性能。(2)鑭鈰分離系數(shù)隨著平...
【文章來源】:東北大學(xué)遼寧省211工程院校985工程院校教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:100 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.4工藝流程圖??Fig.?1.4?The?process?flow??
pH?pH??圖3.3不同乳酸濃度下,P507萃。蹋幔茫欤场ⅲ茫澹茫鈺r料液DLa、DCe與pH值的關(guān)系??Fig.?3.3?The?relationship?between?pH?and?DLa?Dee?in?extraction?of?LaCbVCeCb?by?P507?in?the?absence?and??presence?of?LA??因此乳酸的加入可以在-定程度上減小萃取交換下來的氫離子的影響和萃取過程中??水相酸度變化的幅度,提高萃取過程中的水相酸度的穩(wěn)定性,從而使同一料液酸度條件??下乳酸體系鑭鈰的分配比明顯大于鹽酸體系。但是由于乳酸的電離常數(shù)是恒量??pKa=[H+][Lac_],同一乳酸溶度下,溶液的pH值越大,酸度越小,其電離出來的Lac-濃??度越小,而且高酸度條件會抑制乳酸的電離,從而導(dǎo)致可緩沖萃取過程中溶液酸度的Lac_??減少,其緩沖作用減弱。此外,氫離子的大量存在也使弱酸性的P5〇7中的磷羥基中的??氫不易電離,不易與稀土離子發(fā)生交換,從而導(dǎo)致稀土離子的分配比降低。??3.1.3乳酸濃度對鑭鈰分配比的影響??為了考察在不冋料液酸度條件下絡(luò)合劑LA濃度對P507萃取鑭鈰分配比的影響,以??絡(luò)合劑LA濃度與分配比D作閣,圖3.4分別為不冋乳酸濃度下,DLa、DCe隨絡(luò)合劑LA??濃度變化關(guān)系圖。??從圖中可以看出在相同料液酸度條件下
萃取條件:稀土濃度(LaCl3/CeCh)=0.2mol/L?[P507]=l?.5mol/L??Fig.?3.7?Effect?of?feed?liquid?acidity?on?extraction?capacity??從圖3.7可以看出,P507萃取鑭鈰的飽和萃取容量隨著料液pH的増加(水相酸度??的降低)而升高,原因是P507是弱酸性萃取劑,水相中的氫離子抑制了磷羥基中的氫??的電萬,不易與f布土罔子發(fā)生父換,抑制/萃取過程的正常進(jìn)行,導(dǎo)致稀土離子難以萃??取進(jìn)入有機相,而使P507的飽和萃取量降低。其中鈰的萃取量sCe略高鑭的萃取量于??Su。此外,酸度的提高,水相中的氫離子抑制了乳酸的電離,致使萃取過程中能夠緩沖??溶液酸度的乳酸根減少,亦使P507的飽和萃取量隨酸度的增加而降低。??從圖3.8可以看出,P507萃取鑭鈰的飽和萃取容量隨著料液中LA濃度的增加而提??高。其原因是在萃取過程中料液中的乳酸根可與P507萃取稀土?xí)r交換下的氫離子結(jié)合,??起到緩沖水相酸度的效果。在同一酸度下
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]P204與N235協(xié)同萃取釹的研究[J]. 常宏濤,季尚軍,李梅,柳召剛,張稱心. 有色金屬(冶煉部分). 2015(03)
[2]稀土產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀與資源整合重組對策[J]. 張璞,李毅. 稀土. 2013(01)
[3]我國稀土產(chǎn)業(yè)發(fā)展的問題及對策建議[J]. 王同濤,富貴,孔江濤,朱曉暄. 有色金屬工程. 2012(03)
[4]南方稀土濕法冶煉廢水綜合回收與治理研究(上)[J]. 楊清宇,王琳麗,蔡錫元,韓建設(shè). 有色冶金節(jié)能. 2012(01)
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[6]Centrifugal extraction of rare earths from wet-process phosphoric acid[J]. WANG Liangshi, YU Ying, LIU Ying, and LONG Zhiqi National Engineering Research Center for Rare Earth Materials, General Research Institute for Nonferrous Metals, and GRIREM Advanced Materials Co. Ltd., Beijing 100088, China. Rare Metals. 2011(03)
[7]稀土萃取分離技術(shù)現(xiàn)狀分析[J]. 韓旗英. 湖南有色金屬. 2010(01)
[8]稀土分離理論及其實踐的新進(jìn)展[J]. 嚴(yán)純?nèi)A,吳聲,廖春生,賈江濤,程福祥,王嵩齡,張玻. 無機化學(xué)學(xué)報. 2008(08)
[9]電滲析技術(shù)的發(fā)展及應(yīng)用[J]. 李廣,梁艷玲,韋宏. 化工技術(shù)與開發(fā). 2008(07)
[10]HDEHP和HEH/EHP在硫酸介質(zhì)中對Y3+的協(xié)同萃取及反萃行為研究[J]. 黃小衛(wèi),張永奇,龍志奇,王春梅,李紅衛(wèi),薛向欣. 稀土. 2008(03)
博士論文
[1]有機羧酸稀溶液的絡(luò)合萃取過程研究[D]. 管國鋒.南京工業(yè)大學(xué) 2002
碩士論文
[1]P507-N235體系稀土無皂化萃取分離關(guān)鍵技術(shù)研究[D]. 鄧聲華.江西理工大學(xué) 2012
本文編號:3615928
【文章來源】:東北大學(xué)遼寧省211工程院校985工程院校教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:100 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.4工藝流程圖??Fig.?1.4?The?process?flow??
pH?pH??圖3.3不同乳酸濃度下,P507萃。蹋幔茫欤场ⅲ茫澹茫鈺r料液DLa、DCe與pH值的關(guān)系??Fig.?3.3?The?relationship?between?pH?and?DLa?Dee?in?extraction?of?LaCbVCeCb?by?P507?in?the?absence?and??presence?of?LA??因此乳酸的加入可以在-定程度上減小萃取交換下來的氫離子的影響和萃取過程中??水相酸度變化的幅度,提高萃取過程中的水相酸度的穩(wěn)定性,從而使同一料液酸度條件??下乳酸體系鑭鈰的分配比明顯大于鹽酸體系。但是由于乳酸的電離常數(shù)是恒量??pKa=[H+][Lac_],同一乳酸溶度下,溶液的pH值越大,酸度越小,其電離出來的Lac-濃??度越小,而且高酸度條件會抑制乳酸的電離,從而導(dǎo)致可緩沖萃取過程中溶液酸度的Lac_??減少,其緩沖作用減弱。此外,氫離子的大量存在也使弱酸性的P5〇7中的磷羥基中的??氫不易電離,不易與稀土離子發(fā)生交換,從而導(dǎo)致稀土離子的分配比降低。??3.1.3乳酸濃度對鑭鈰分配比的影響??為了考察在不冋料液酸度條件下絡(luò)合劑LA濃度對P507萃取鑭鈰分配比的影響,以??絡(luò)合劑LA濃度與分配比D作閣,圖3.4分別為不冋乳酸濃度下,DLa、DCe隨絡(luò)合劑LA??濃度變化關(guān)系圖。??從圖中可以看出在相同料液酸度條件下
萃取條件:稀土濃度(LaCl3/CeCh)=0.2mol/L?[P507]=l?.5mol/L??Fig.?3.7?Effect?of?feed?liquid?acidity?on?extraction?capacity??從圖3.7可以看出,P507萃取鑭鈰的飽和萃取容量隨著料液pH的増加(水相酸度??的降低)而升高,原因是P507是弱酸性萃取劑,水相中的氫離子抑制了磷羥基中的氫??的電萬,不易與f布土罔子發(fā)生父換,抑制/萃取過程的正常進(jìn)行,導(dǎo)致稀土離子難以萃??取進(jìn)入有機相,而使P507的飽和萃取量降低。其中鈰的萃取量sCe略高鑭的萃取量于??Su。此外,酸度的提高,水相中的氫離子抑制了乳酸的電離,致使萃取過程中能夠緩沖??溶液酸度的乳酸根減少,亦使P507的飽和萃取量隨酸度的增加而降低。??從圖3.8可以看出,P507萃取鑭鈰的飽和萃取容量隨著料液中LA濃度的增加而提??高。其原因是在萃取過程中料液中的乳酸根可與P507萃取稀土?xí)r交換下的氫離子結(jié)合,??起到緩沖水相酸度的效果。在同一酸度下
【參考文獻(xiàn)】:
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[7]稀土萃取分離技術(shù)現(xiàn)狀分析[J]. 韓旗英. 湖南有色金屬. 2010(01)
[8]稀土分離理論及其實踐的新進(jìn)展[J]. 嚴(yán)純?nèi)A,吳聲,廖春生,賈江濤,程福祥,王嵩齡,張玻. 無機化學(xué)學(xué)報. 2008(08)
[9]電滲析技術(shù)的發(fā)展及應(yīng)用[J]. 李廣,梁艷玲,韋宏. 化工技術(shù)與開發(fā). 2008(07)
[10]HDEHP和HEH/EHP在硫酸介質(zhì)中對Y3+的協(xié)同萃取及反萃行為研究[J]. 黃小衛(wèi),張永奇,龍志奇,王春梅,李紅衛(wèi),薛向欣. 稀土. 2008(03)
博士論文
[1]有機羧酸稀溶液的絡(luò)合萃取過程研究[D]. 管國鋒.南京工業(yè)大學(xué) 2002
碩士論文
[1]P507-N235體系稀土無皂化萃取分離關(guān)鍵技術(shù)研究[D]. 鄧聲華.江西理工大學(xué) 2012
本文編號:3615928
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