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ZSM-22復合分子篩催化劑的選擇加氫裂化/異構化

發(fā)布時間:2021-10-05 12:40
  生物質油是一種可再生、可持續(xù)、清潔高效的綠色能源,利用動植物油脂轉化制造生物航空煤油是其中最具代表性的技術之一。生物航空煤油制造過程中的重要步驟之一為烷烴的選擇加氫裂化/異構化,這也是本文的研究重點。實驗采用固定床反應器,以正十二烷為模擬原料,ZSM-22分子篩為主要催化劑。通過一系列改性措施提高ZSM-22分子篩的催化性能,這些改性措施包括酸堿改性、磷化處理、鈍化處理和貴金屬Pt負載。同時將ZSM-22分子篩與其它分子篩混合制成復合催化劑,復合催化劑具有許多特殊的性質,有利于提高目標產(chǎn)物收率。實驗最后對反應條件進行調優(yōu),尋找最佳的反應溫度及壓力。結論如下:(1)在H-ZSM-22分子篩中額外添加一定量晶粒較大的Na-ZSM-22分子篩,這部分分子篩不具有催化活性,但其孔道結構改變了反應體系的平衡。反應物轉化率和產(chǎn)物收率均得到提高,其中轉化率從82.78%最高提升到96.91%,收率從37.79%提升到42.23%。(2)H-Y分子篩具備不同于H-ZSM-22分子篩的三維孔道和籠式結構,混合兩種分子篩制備ZSM-22丨Y復合催化劑,混入的H-Y具有催化活性。復合催化劑建立了一種獨特的反... 

【文章來源】:大連理工大學遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:65 頁

【學位級別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
引言
第1章 文獻綜述
    1.1 背景與現(xiàn)狀
        1.1.1 應用背景
        1.1.2 生物質油合成技術的發(fā)展歷史
        1.1.3 動植物油制備生物航空煤油工藝
    1.2 ZSM-22 沸石分子篩概述
        1.2.1 沸石分子篩的發(fā)展歷史
        1.2.2 ZSM-22 分子篩的結構
        1.2.3 ZSM-22 分子篩的合成
    1.3 長鏈烷烴在Pt/ZSM-22 雙功能催化劑上的反應機理
        1.3.1 ZSM-22 雙功能催化劑介紹
        1.3.2 長鏈烷烴在雙功能催化劑上的反應網(wǎng)絡
        1.3.3 孔口催化和鑰匙-鎖催化機理
第2章 實驗部分
    2.1 實驗方法和設備
    2.2 催化劑的表征
        2.2.1 X射線衍射分析(XRD)
        2.2.2 掃描電鏡(SEM)
        2.2.3 程序升溫脫附(NH3-TPD)
    2.3 催化劑的改性與制備
    2.4 ZSM-22 分子篩催化性能評價
        2.4.1 反應裝置與操作
        2.4.2 產(chǎn)物分析
第3章 ZSM-22 與無酸性催化活性分子篩的協(xié)同作用
    3.1 引言
    3.2 H-ZSM-22 與Na-ZSM-22 在反應中的協(xié)同作用
        3.2.1 催化劑制備與表征
        3.2.2 結果與討論
    3.3 H-ZSM-22 與Na-ZSM-35、Na-Y的協(xié)同作用
        3.3.1 催化劑制備與表征
        3.3.2 結果與討論
    3.4 本章小結
第4章 正十二烷在混合催化劑上的加氫裂化/異構化反應
    4.1 引言
    4.2 H-ZSM-22 與H-Y復合分子篩
        4.2.1 催化劑制備與表征
        4.2.2 結果與討論
    4.3 H-ZSM-22 與H-ZSM-35 復合分子篩
        4.3.1 催化劑制備與表征
        4.3.2 結果與討論
    4.4 本章小結
第5章 ZSM-22 分子篩的改性及負載
    5.1 引言
    5.2 鈍化改性對催化裂化/異構化反應的影響
        5.2.1 催化劑制備與表征
        5.2.2 結果與討論
    5.3 貴金屬Pt負載量對催化裂化/異構化反應的影響
    5.4 復合分子篩反應條件優(yōu)化
        5.4.1 反應溫度的調優(yōu)
        5.4.2 反應壓力的調優(yōu)
        5.4.3 進料方式對反應的影響
    5.5 本章小結
結論
參考文獻
攻讀碩士學位期間發(fā)表學術論文情況
致謝


【參考文獻】:
期刊論文
[1]FRIPP加氫裂化預處理催化劑的開發(fā)及應用[J]. 楊占林,姜虹,唐兆吉,溫德榮,彭紹忠,王繼鋒.  當代石油石化. 2015(11)
[2]NiW?USY分子篩催化劑的煤焦油加氫裂化性能[J]. 張增輝,石壘,邱澤剛,趙亮富.  石油煉制與化工. 2015(05)
[3]正構生物烷烴在Pt/ZSM-5催化劑上選擇性加氫裂化制備液體生物燃料[J]. 胡心悅,陳平,劉學軍,陸磊剛,張海燕,盧美貞,于鳳文,計建炳.  化工進展. 2015(04)
[4]十元環(huán)分子篩在甲醇芳構化反應中催化性能的研究[J]. 耿蕊,董梅,王浩,牛憲軍,樊衛(wèi)斌,王建國,秦張峰.  燃料化學學報. 2014(09)
[5]“地溝油”變身航空油的困境與出路[J]. 賈懷東.  中國軍轉民. 2014(03)
[6]加氫法制備生物航煤的現(xiàn)狀及發(fā)展建議[J]. 董平,佟華芳,李建忠,何玉蓮.  石化技術與應用. 2013(06)
[7]生物航空煤油的發(fā)展現(xiàn)狀[J]. 張玉璽.  當代化工. 2013(09)
[8]反應條件對Pt/SAPO-11催化油脂一步加氫制異構烷烴的影響[J]. 王從新,劉千河,劉雪斌,閻立軍,羅琛,王磊,王炳春,田志堅.  催化學報. 2013(06)
[9]生物航油的減排估算及CDM項目展望[J]. 云冀濤,王文華.  科技信息. 2013(16)
[10]生物噴氣燃料制備技術研究進展[J]. 李毅,張哲民,渠紅亮,孟祥堃.  石油學報(石油加工). 2013(02)

博士論文
[1]一維中孔分子篩的合成及其對烷烴臨氫異構性能的影響[D]. 梁君.哈爾濱工業(yè)大學 2011

碩士論文
[1]長鏈正構烷烴在ZSM-22催化劑上的加氫選擇裂化/異構化性能研究[D]. 尚明達.大連理工大學 2015
[2]正十八烷在ZSM-22上選擇性裂化異構化反應研究[D]. 王國青.大連理工大學 2013
[3]ZSM-22分子篩的合成及其催化性能的研究[D]. 吳卓.大連理工大學 2009



本文編號:3419759

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