巰基配體保護的超小發(fā)光金納米粒子（AuNPs,d<3.0 nm）由于其可調(diào)的光學(xué)性質(zhì)、配體導(dǎo)向的可修飾潛力以及良好的生物相容性,近年來成為環(huán)境檢測、載藥以及疾病診療等相關(guān)領(lǐng)域的新興材料。通過調(diào)節(jié)合成時所使用的巰基配體,發(fā)光AuNPs能夠?qū)崿F(xiàn)在可見光及近紅外光區(qū)間能的發(fā)射調(diào)控。當(dāng)AuNPs修飾上DNA之后,AuNPs不僅僅具有原來的理化性質(zhì),還能夠通過DNA實現(xiàn)可控自組裝,形成有序的組裝結(jié)構(gòu),得到潛在的新性質(zhì)。在傳統(tǒng)大尺寸的表面等離子體共振（SPR）吸收AuNPs（SPR-AuNPs）的修飾DNA過程中,一般會選用巰基DNA進行表面功能化修飾,但是巰基配體保護的超小發(fā)光AuNPs的DNA修飾仍面臨著挑戰(zhàn)。這類發(fā)光AuNPs具有獨特的Au（0）-Au（I）核殼結(jié)構(gòu)和致密的配體保護層,使得發(fā)光AuNPs不能像傳統(tǒng)SPR-AuNPs一樣能夠簡單地修飾上DNA。因此,為了實現(xiàn)巰基配體保護的超小發(fā)光AuNPs的DNA的精準(zhǔn)修飾,我們以硫代DNA（psDNA）為模板進行合成,得到了DNA價態(tài)可控的發(fā)光AuNPs,并且驗證了AuNPs上DNA的數(shù)目,同時將其用于后續(xù)的可控自組裝、細胞靶向成像研究... 

【文章來源】：華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：97 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

發(fā)光AuNPs的合成策略[12]

華南理工大學(xué)碩士學(xué)位論文4與配體類型密切相關(guān)[51]。圖1-2.化學(xué)刻蝕法制備發(fā)光AuNPs的兩種反應(yīng)途徑[53]Figure1-2.TworoutestoprepareluminescentAuNPsbychemicaletching.此外，還有報道稱，通過不含巰基的保護配體先合成尺寸超小的但不發(fā)光的AuNPs，再通過配體交換的方式，使用含巰基的配體與AuNPs形成強的Au-S鍵，也能夠產(chǎn)生發(fā)光AuNPs[54]。該方法對AuNPs尺寸影響不大。Millstone課題組通過利用4-二苯基膦苯甲酸（4-DPPBA）為保護配體，NaBH4為還原劑，先合成了尺寸為1.8±0.3nm、不發(fā)光的AuNPs。隨后通過加入一系列含硫配體，如硫化鈉Na2S、巰基乙胺、MUA、MPA等配體對AuNPs進行配體交換，能夠制備出一系列發(fā)光位置在近紅外二區(qū)發(fā)光的AuNPs，且尺寸維持在1.7-1.8nm左右[54]。將合成AuNPs的保護配體4-DPPBA換成其他的非巰基配體，如雙(對磺酰苯基)苯基膦（BSPP）、葉酸（FA）或者聚乙烯吡咯烷酮（PVP），仍可以用這種配體交換的方法實現(xiàn)AuNPs熒光的“點亮”。圖1-3.不同配體刻蝕得到的發(fā)光AuNPs的激發(fā)-發(fā)射光譜等高線圖[54]Figure1-3.Excitation-emissionmappingofluminescentAuNPsobtainedbyetchingbydifferentligands.

華南理工大學(xué)碩士學(xué)位論文4與配體類型密切相關(guān)[51]。圖1-2.化學(xué)刻蝕法制備發(fā)光AuNPs的兩種反應(yīng)途徑[53]Figure1-2.TworoutestoprepareluminescentAuNPsbychemicaletching.此外，還有報道稱，通過不含巰基的保護配體先合成尺寸超小的但不發(fā)光的AuNPs，再通過配體交換的方式，使用含巰基的配體與AuNPs形成強的Au-S鍵，也能夠產(chǎn)生發(fā)光AuNPs[54]。該方法對AuNPs尺寸影響不大。Millstone課題組通過利用4-二苯基膦苯甲酸（4-DPPBA）為保護配體，NaBH4為還原劑，先合成了尺寸為1.8±0.3nm、不發(fā)光的AuNPs。隨后通過加入一系列含硫配體，如硫化鈉Na2S、巰基乙胺、MUA、MPA等配體對AuNPs進行配體交換，能夠制備出一系列發(fā)光位置在近紅外二區(qū)發(fā)光的AuNPs，且尺寸維持在1.7-1.8nm左右[54]。將合成AuNPs的保護配體4-DPPBA換成其他的非巰基配體，如雙(對磺酰苯基)苯基膦（BSPP）、葉酸（FA）或者聚乙烯吡咯烷酮（PVP），仍可以用這種配體交換的方法實現(xiàn)AuNPs熒光的“點亮”。圖1-3.不同配體刻蝕得到的發(fā)光AuNPs的激發(fā)-發(fā)射光譜等高線圖[54]Figure1-3.Excitation-emissionmappingofluminescentAuNPsobtainedbyetchingbydifferentligands.


本文編號：3305953