【摘要】：鄰苯二甲酸酯(Phthalate esters,PAEs)是一類工業(yè)生產(chǎn)中最常用的塑化劑,極易從塑料遷移,在生物體中累積或迅速代謝為鄰苯二甲酸單酯(monoalkyl phthalate esters,MPEs)。作為環(huán)境激素,PAEs對(duì)人體存在內(nèi)分泌干擾毒性,同時(shí)對(duì)生物體具有神經(jīng)毒性和致癌致畸致突變作用。MPEs作為PAEs的代謝物具有更強(qiáng)的生物活性,對(duì)生物的毒性更大。各個(gè)國(guó)家和國(guó)際組織相繼出臺(tái)了一系列限制PAEs使用的標(biāo)準(zhǔn)及法規(guī),建立了PAEs在食品中的檢測(cè)方法,并規(guī)定了部分PAEs的限量,但是對(duì)PAEs及其代謝物MPEs在動(dòng)物源食品中,尤其是肉類及內(nèi)臟中的檢測(cè)方法研究卻鮮有報(bào)道。因此,探究動(dòng)物源食品中PAEs及其代謝產(chǎn)物MPEs的檢測(cè)方法及膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估具有重要意義。隨居民消費(fèi)水平的提高,我國(guó)豬肉及特色內(nèi)臟食品的消費(fèi)量日益增多,我國(guó)已成為豬肉及其內(nèi)臟消費(fèi)的第一大國(guó)。然而,目前對(duì)豬組織中PAEs的關(guān)注僅限于優(yōu)先控制的6種PAEs,而對(duì)非優(yōu)先控制的PAEs及代謝物MPEs的研究很少。針對(duì)這一問題,本研究在已有國(guó)標(biāo)方法和研究室方法的基礎(chǔ)上進(jìn)行優(yōu)化,建立了豬肉及內(nèi)臟中22種PAEs的固相萃取-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(SPE-GC-MS/MS)的分析方法,及8種MPEs在豬肉及內(nèi)臟中的固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(SPE-LC-MS/MS)分析方法。在方法建立的基礎(chǔ)上,本研究對(duì)規(guī)�；B(yǎng)殖廠中豬的6種組織(心、肝、脾、肺、腎和肉)中PAEs和MPEs的污染水平、分布特征及相關(guān)性進(jìn)行了研究。同時(shí),調(diào)查了北京市市售豬肉及肝腎等臟器中PAEs的污染水平,并開展了膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。研究結(jié)果表明:(1)采用2次乙腈,超聲提取后經(jīng)PSA/silica玻璃固相萃取柱凈化,在豬肝中添加3個(gè)不同濃度(10、50、100 ng/g)的PAEs的回收率為80%-114%,RSD均小于等于4.9%,豬組織中22種PAEs的定量限(LOQs)和檢出限(LODs)分別為0.32-12.0 ng/g和0.097-3.61 ng/g,所建立的SPE-GC-MS/MS方法能夠?qū)崿F(xiàn)該類樣品中22種PAEs的痕量分析;建立了β-glucuronidase酶解和MAX固相萃取小柱凈化相結(jié)合的前處理方法,采用五氟苯基(PFP)色譜柱,0.1%甲酸乙腈和0.1%甲酸水作為流動(dòng)相,在3個(gè)不同濃度的添加水平(10、25、100ng/g)回收率為64.9%-106.7%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于等于7.4%,豬組織中8種MPEs的定量限(LOQs)和檢出限(LODs)分別為0.2-1.9 ng/g和0.01-0.6 ng/g,所建立的SPE-LC-MS/MS方法解決了豬組織樣品中8種MPEs的痕量分析。(2)在規(guī)模化養(yǎng)殖廠的所有豬組織樣品中共有8種PAEs和5種MPEs被檢出。其中豬肝中的DEHP與其二級(jí)代謝物MEOHP、DBP與其代謝物MBP的檢出濃度均呈極顯著正相關(guān)(p0.01),DEP與其代謝物MEP的檢出濃度呈顯著正向關(guān)(p0.05);豬肉中,DMP與其代謝物MMP、DEP與其代謝物MEP、DBP與其代謝物MBP和DEHP與其代謝物MEHP均呈顯著正相關(guān)(p0.05);其他組織中,除心臟中DEHP與其代謝物MEHP呈顯著正向關(guān)外,檢出的PAEs與其對(duì)應(yīng)的MPEs均存在一定相關(guān)性,但相關(guān)性不顯著。(3)北京市售豬肉及肝腎中均存在一定的鄰苯二甲酸酯污染,以鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)為主,其中豬肝中DMP的最高濃度達(dá)1521.3 ng/g,豬腎中DMP最高濃度達(dá)1479.6 ng/g,豬肉中DBP的最高濃度達(dá)1330.7 ng/g,非優(yōu)先控制的鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)和鄰苯二甲酸二庚酯(DHP)在豬肉中濃度水平較高,最高檢出濃度分別為927.4 ng/g和1517.9 ng/g。對(duì)4種毒理學(xué)數(shù)據(jù)明確的PAEs進(jìn)行非致癌風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,所有樣品中危險(xiǎn)商值均小于2.66×10~( 2),同時(shí)對(duì)DEHP進(jìn)行了致癌風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,所有樣品中的過量癌癥風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)均小于5.00×10~( 5)。由此可見,本研究建立了豬組織中22種PAEs及8種MPEs的分析方法,在高中低3個(gè)濃度添加水平獲得回收率,精確度和靈敏度較高,實(shí)現(xiàn)了PAEs和MPEs的同時(shí)測(cè)定。在此基礎(chǔ)上開展了豬組織中PAEs和MPEs濃度水平的相關(guān)性分析,發(fā)現(xiàn)在豬肝和豬肉中,MPEs可作為PAEs的定性指示物;通過調(diào)查分析,發(fā)現(xiàn)北京市市售豬肉及肝腎中存在一定的PAEs及MPEs污染,其膳食暴露水平仍在可接受范圍內(nèi),但是由于代謝產(chǎn)物MPEs毒理數(shù)據(jù)不明確,尚未有建立的模型將MPEs轉(zhuǎn)化為PAEs,因此,PAEs的風(fēng)險(xiǎn)仍不可忽視。
【學(xué)位授予單位】：東北農(nóng)業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號(hào)】：TS251.51

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 宛法志;;常吃快餐會(huì)“中毒”[J];烹調(diào)知識(shí);2017年03期

2 ;食訊[J];益壽寶典;2017年11期

3 康君行,Hing-Biu Lee;水中12種鄰苯二甲酸酯的分析[J];環(huán)境科學(xué);1988年05期

4 蘇占元;張宿義;趙金松;張良;黃小軍;楊曉軍;許愿;吳衛(wèi)宇;楊平;秦輝;;氣相色譜-質(zhì)譜法/同位素內(nèi)標(biāo)法測(cè)定白酒中16種鄰苯二甲酸酯的優(yōu)化研究[J];中國(guó)釀造;2019年08期

5 董夫銀;閆杰;;歐盟及美國(guó)禁用鄰苯二甲酸酯的法規(guī)及其出臺(tái)始末[J];檢驗(yàn)檢疫科學(xué);2006年03期

6 錢伯章;;歐盟鄰苯二甲酸酯新標(biāo)準(zhǔn)將實(shí)施[J];精細(xì)石油化工進(jìn)展;2006年11期

7 ;鄰苯二甲酸酯危害嚴(yán)重[J];江蘇環(huán)境科技;2005年01期

8 ;鄰苯二甲酸酯危害嚴(yán)重[J];廣西科學(xué)院學(xué)報(bào);2004年02期

9 ;鄰苯二甲酸酯危害嚴(yán)重[J];北方環(huán)境;2004年03期

10 張春鵬;;鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)分析方法的研究進(jìn)展[J];現(xiàn)代食品;2019年01期

相關(guān)會(huì)議論文 前10條

1 田芹;饒竹;江林;宋淑玲;黃毅;佟玲;孫偉琳;郝玲玲;;水體中鄰苯二甲酸酯和己二酸酯的氣相色譜-質(zhì)譜分析方法[A];2008年全國(guó)有機(jī)質(zhì)譜學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2008年

2 賈琳然;李博;齊虹;;污水中鄰苯二甲酸酯處理現(xiàn)狀研究[A];2017中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)科學(xué)與技術(shù)年會(huì)論文集（第二卷）[C];2017年

3 任超;孫紅文;張鵬;張凱;;京津冀土壤鄰苯二甲酸酯類污染物污染特征[A];中國(guó)土壤學(xué)會(huì)土壤環(huán)境專業(yè)委員會(huì)第十九次會(huì)議暨“農(nóng)田土壤污染與修復(fù)研討會(huì)”第二屆山東省土壤污染防控與修復(fù)技術(shù)研討會(huì)摘要集[C];2017年

4 陳劍剛;劉丹;;固相萃取-氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定水中鄰苯二甲酸酯[A];2010廣東省預(yù)防醫(yī)學(xué)會(huì)學(xué)術(shù)年會(huì)資料匯編[C];2010年

5 賈薇;權(quán)伍英;;實(shí)驗(yàn)用濾紙對(duì)鄰苯二甲酸酯測(cè)定的影響[A];第三屆全國(guó)質(zhì)譜分析學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì)摘要集-分會(huì)場(chǎng)5：有機(jī)/生物質(zhì)譜新方法[C];2017年

6 劉文莉;張崇邦;張珍;;電子垃圾拆解地區(qū)不同深度土壤中鄰苯二甲酸酯分布特征研究[A];2010中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)學(xué)術(shù)年會(huì)論文集(第四卷)[C];2010年

7 石鳳瓊;林欽;柯常亮;于紫玲;;廣西欽州灣海洋生物體內(nèi)鄰苯二甲酸酯污染程度及其健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[A];中國(guó)水產(chǎn)學(xué)會(huì)漁業(yè)資源與環(huán)境分會(huì)2013年學(xué)術(shù)交流會(huì)會(huì)議論文（摘要）集[C];2013年

8 曹源;仇雁翎;陸歡歡;朱志良;趙建夫;;淀山湖鄰苯二甲酸酯的歷史檢測(cè)結(jié)果與分析[A];第六屆全國(guó)環(huán)境化學(xué)大會(huì)暨環(huán)境科學(xué)儀器與分析儀器展覽會(huì)摘要集[C];2011年

9 梁春營(yíng);陳永亨;鄧紅梅;;環(huán)境中的鄰苯二甲酸酯及其健康效應(yīng)[A];第五屆全國(guó)環(huán)境化學(xué)大會(huì)摘要集[C];2009年

10 高艷蓬;姬越蒙;安繼斌;安太成;趙存元;;深度氧化降解鄰苯二甲酸酯的量子化學(xué)研究[A];中國(guó)礦物巖石地球化學(xué)學(xué)會(huì)第13屆學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2011年

相關(guān)重要報(bào)紙文章 前10條

1 邵鐵鋒;關(guān)注健康 關(guān)注鄰苯二甲酸酯限令[N];中國(guó)國(guó)門時(shí)報(bào);2017年

2 胡煜 曹未峰 莢德安;小陀螺有大風(fēng)險(xiǎn)[N];中國(guó)國(guó)門時(shí)報(bào);2017年

3 本報(bào)記者 王惜純;幾分鐘即可檢出有害物質(zhì)[N];中國(guó)質(zhì)量報(bào);2017年

4 記者王曉冬;我國(guó)對(duì)藥品中的鄰苯二甲酸酯有嚴(yán)格限定[N];中國(guó)醫(yī)藥報(bào);2011年

5 沈飛;美各州欲禁BPA和鄰苯二甲酸酯[N];中國(guó)化工報(bào);2007年

6 記者 劉向;人體攝入鄰苯二甲酸酯多于預(yù)測(cè)[N];新華每日電訊;2004年

7 駐京記者 李瑤;僅三種鄰苯二甲酸酯能用于藥品[N];醫(yī)藥經(jīng)濟(jì)報(bào);2011年

8 鄧桂鳳 朱曼潔 葉芳挺;采用ISQ測(cè)定食品中的鄰苯二甲酸酯[N];中國(guó)國(guó)門時(shí)報(bào);2011年

9 張鐵鷹;盡快制定化妝品中鄰苯二甲酸酯的含量標(biāo)準(zhǔn)[N];中國(guó)醫(yī)藥報(bào);2010年

10 王秀蘭;浴簾中鄰苯二甲酸酯對(duì)人無害[N];中國(guó)化工報(bào);2008年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 夏鳳毅;鄰苯二甲酸酯生物降解性研究[D];浙江大學(xué);2002年

2 黃玉晶;鄰苯二甲酸酯母體暴露對(duì)早產(chǎn)和胎兒發(fā)育的影響及過氧化物酶體增殖物激活受體在其中的作用研究[D];第三軍醫(yī)大學(xué);2014年

3 陳曦;孕期鄰苯二甲酸酯暴露及其對(duì)生殖健康影響的研究[D];天津醫(yī)科大學(xué);2012年

4 杜嫻;重慶主城兩江水體與沉積物中鄰苯二甲酸酯和多環(huán)芳烴污染水平及特征[D];重慶大學(xué);2012年

5 張帆;基于功能性納米材料的茶油中有害污染物的檢測(cè)技術(shù)研究[D];中南林業(yè)科技大學(xué);2015年

6 李小林;鄰苯二甲酸2-乙基己酯對(duì)雄性幼鼠生殖毒性及機(jī)制研究[D];復(fù)旦大學(xué);2014年

7 吳微;鄰苯二甲酸酯暴露及其對(duì)兒童生長(zhǎng)發(fā)育影響的研究[D];華中科技大學(xué);2015年

8 林興桃;鄰苯二甲酸酯及其代謝物分析方法研究及暴露評(píng)價(jià)[D];北京工業(yè)大學(xué);2012年

9 牛麗麗;我國(guó)農(nóng)田土壤和周邊樹皮中持久性有毒物質(zhì)的殘留特征及健康風(fēng)險(xiǎn)[D];浙江大學(xué);2015年

10 溫志丹;人工濕地基質(zhì)蛭石及其生物膜對(duì)鄰苯二甲酸酯的去除及機(jī)理[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2014年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 鄧超;鄰苯二甲酸酯及其代謝物在豬體內(nèi)的分布特征及膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[D];東北農(nóng)業(yè)大學(xué);2019年

2 卓思華;大學(xué)生室內(nèi)環(huán)境空氣相鄰苯二甲酸酯暴露研究[D];北京建筑大學(xué);2019年

3 歐嵩鳳;鄰苯二甲酸酯從食品塑料袋向高溫湯汁類食物中的遷移及其人群健康風(fēng)險(xiǎn)[D];廣西醫(yī)科大學(xué);2018年

4 盛勇紅;孕婦血清中鄰苯二甲酸酯暴露水平與妊娠期高血壓疾病發(fā)生風(fēng)險(xiǎn)的關(guān)系[D];廣西醫(yī)科大學(xué);2019年

5 卜素貝;鄰苯二甲酸酯空氣污染特性及與顆粒物關(guān)聯(lián)研究[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2018年

6 潘水紅;水環(huán)境中鄰苯二甲酸酯光降解機(jī)理的研究[D];溫州大學(xué);2018年

7 曹妙鳳;擬除蟲菊酯、鄰苯二甲酸酯暴露與女性卵巢功能減退的相關(guān)性研究[D];浙江大學(xué);2019年

8 張明;章江水體中鄰苯二甲酸酯的分布特征調(diào)查及納濾去除研究[D];江西理工大學(xué);2018年

9 趙斯含;化妝品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定及暴露水平評(píng)估[D];西北農(nóng)林科技大學(xué);2018年

10 洪蓮;基于碳纖維預(yù)處理柱同時(shí)分離檢測(cè)鄰苯二甲酸酯及其代謝物[D];延邊大學(xué);2015年

本文編號(hào)：2731243