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堿金屬富氮化合物的高壓研究

發(fā)布時(shí)間:2024-02-07 00:30
  不同于傳統(tǒng)氮化物,富氮化合物含有氮氮單鍵或氮氮雙鍵相連結(jié)構(gòu)。氮分子中氮氮三鍵之間的鍵能高達(dá)954 k J/mol,遠(yuǎn)超富氮化合物的氮氮雙鍵的鍵能(418k J/mol)和氮氮單鍵鍵能(160 k J/mol),這巨大的能差使得富氮化合物分解成為純氮時(shí)會(huì)釋放巨大能量,因此富氮化合物被認(rèn)為是極具潛力的高能量密度材料(HEDMs),其在國(guó)防及航空航天等領(lǐng)域都具有廣闊的應(yīng)用前景。堿金屬五唑化合物作為最具代表性富氮含能化合物具有高含氮量及較高的穩(wěn)定性等優(yōu)勢(shì),目前堿金屬五唑化合物的合成研究已經(jīng)成為含能材料研究領(lǐng)域中的熱點(diǎn)問(wèn)題,引起了人們的廣泛關(guān)注。高壓可以有效調(diào)控原子(分子)間距離,原子(分子)間相互作用及鍵合方式,進(jìn)而改變物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì),是獲得新結(jié)構(gòu)及新材料的重要技術(shù)手段。利用高壓技術(shù)開(kāi)展富氮化合物的結(jié)構(gòu)相變及壓致化學(xué)轉(zhuǎn)變研究,不僅有利于加深我們對(duì)富氮材料高壓下結(jié)構(gòu)演變特性及合成機(jī)理的認(rèn)識(shí),而且可以為構(gòu)建具有新結(jié)構(gòu)和含能特性的富氮化合物提供了新思路。疊氮化物含有氮氮雙鍵結(jié)構(gòu),因此具有高于N2的化學(xué)活性,被認(rèn)為是高壓合成富氮含能化合物的理想前驅(qū)體材料。目前關(guān)于疊氮化鈉的壓致結(jié)...

【文章頁(yè)數(shù)】:105 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:博士

【部分圖文】:

圖1.3.1透明的金屬Na絕緣體。[39]

圖1.3.1透明的金屬Na絕緣體。[39]

高壓研究主要通過(guò)以下兩種途徑來(lái)制造新材料:1)途徑一是高壓對(duì)材料的最直接的影響是體積的減小,使原子間距離的減小,進(jìn)而調(diào)節(jié)能帶甚至能級(jí)的排布,導(dǎo)致材料在高壓下發(fā)生結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變,來(lái)獲得具有不同性質(zhì)的新材料[37],比如用石墨合成金剛石;另一方面高壓可以使材料內(nèi)部的電子密度的增加,與電子的....


圖1.3.2晶體結(jié)構(gòu)(a)Na3Cl,NaCl3[41](b)H3S[43]。

圖1.3.2晶體結(jié)構(gòu)(a)Na3Cl,NaCl3[41](b)H3S[43]。

圖1.3.1透明的金屬Na絕緣體。[39]圖1.3.3晶體結(jié)構(gòu)(a)Ge3N4[47](b)Si3N4[50](c)(N2)6(H2)7[48](d)N2H[49]。


圖1.3.3晶體結(jié)構(gòu)(a)Ge3N4[47](b)Si3N4[50](c)(N2)6(H2)7[48](d)N2H[49]。

圖1.3.3晶體結(jié)構(gòu)(a)Ge3N4[47](b)Si3N4[50](c)(N2)6(H2)7[48](d)N2H[49]。

圖1.3.2晶體結(jié)構(gòu)(a)Na3Cl,NaCl3[41](b)H3S[43]。疊氮化物是指含有疊氮陰離子的化合物,其中N3ˉ是由3個(gè)氮原子以氮氮雙鍵直線相連而成。大多數(shù)的疊氮化物在一定條件下會(huì)發(fā)生爆炸分解,但也可通過(guò)熱化學(xué)、光化學(xué)或放電法使其緩慢分解。分解的結(jié)果是會(huì)產(chǎn)生相應(yīng)的單質(zhì)....


圖1.3.4NaN3高壓Raman研究。[53]

圖1.3.4NaN3高壓Raman研究。[53]

早在1974年GeorgeJ.Simonis等人[52]就對(duì)NaN3進(jìn)行了0-0.28GPa高壓實(shí)驗(yàn)研究,通過(guò)拉曼光譜發(fā)現(xiàn)在常溫常壓下NaN3是六方晶系的R-3m結(jié)構(gòu)(β-NaN3),在低溫或0.2GPa時(shí)會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡本档腃2/m結(jié)構(gòu)(α-NaN3)。在2004年,M.....



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