催化裂化(FCC)汽油占我國成品汽油總量的70%～80%,FCC汽油硫含量和烯烴含量高。汽油中90%以上的硫化物來源于FCC汽油,為了生產(chǎn)滿足環(huán)保要求的清潔燃料,降低FCC汽油中的硫含量顯得越來越重要。在加氫脫硫技術中,選擇性加氫脫硫技術在深度脫硫及保持辛烷值等方面較其他技術具有明顯的優(yōu)勢。本文研究了催化劑活性組分前驅(qū)物、載體及改性劑對Co(或Ni)Mo負載型催化劑的影響,并研制成功了高脫硫活性/選擇性及良好穩(wěn)定性的加氫脫硫催化劑。主要研究內(nèi)容如下：(1)以γ-Al2O3為載體,采用等體積浸漬法制備了一系列NiSO4/y-Al2O3催化劑,并與硝酸鎳為前驅(qū)體制備的NiO/y-Al2O3催化劑進行比較。結(jié)果表明：NiS04/y-Al203催化劑的加氫脫硫活性和選擇性均高于NiO/y-Al2O3催化劑,當Ni含量為5.0wt.%時,NiS04/γ-Al203催化劑的加氫脫硫率(HDS)和脫硫選擇性因子(St)達到最大,分別為88.5%和3.1。NiSO4中SO42-與y-Al2O3之間存在強相互作用,致使改性后催化劑的酸中心數(shù)量及強度增加；硫酸鎳在反應條件下可以發(fā)生原位自硫化,生成“NiS...

【文章頁數(shù)】：166 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
主要符號表
1 緒論
    1.1 研究背景與意義
    1.2 汽油中硫化物分布及反應
    1.3 加氫脫硫催化劑
    1.4 FCC汽油脫硫技術現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
    1.5 本文主要研究思路和內(nèi)容
2 實驗部分
    2.1 實驗原料與試劑
    2.2 催化劑的制備
    2.3 催化劑物化性質(zhì)表征
    2.4 催化劑催化性能評價
    2.5 反應評價指標
3 硫酸鎳(或鈷)改性對γ-Al₂O₃催化劑選擇性加氫脫硫性能的影響
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 催化劑制備
        3.2.2 催化劑催化性能評價
    3.3 Ni負載量對NiSO₄/γ-Al₂O₃催化劑選擇性加氫脫硫活性的影響
        3.3.1 催化劑物化性質(zhì)
        3.3.2 鎳負載量對NiSO₄/γ-Al₂O₃催化劑選擇性加氫脫硫活性的影響
    3.4 NiSO₄/γ-Al₂O₃催化劑在全餾分FCC汽油選擇性加氫脫硫中的應用
    3.5 Ni(或Co)Mo/γ-Al₂O₃催化劑催化性能評價
        3.5.1 γ-Al₂O₃負載Ni(或Co)Mo催化劑催化性能評價
        3.5.2 反應溫度對CoMo/γ-Al₂O₃(S)催化劑催化性能的影響
        3.5.3 CoMo/γ-Al₂O₃(S)和CoMo/γ-Al₂O₃(N)催化劑催化性能比較
    3.6 小結(jié)
4 載體對CoMo負載型催化劑選擇性加氫脫硫性能的影響
    4.1 引言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 催化劑制備
        4.2.2 催化劑評價
    4.3 催化劑物化性能
        4.3.1 XRD表征
        4.3.2 催化劑BET結(jié)果及活性組分分散參數(shù)(NSA)
        4.3.3 NH₃-TPD
        4.3.4 XPS光譜
        4.3.5 HRTEM表征
    4.4 催化劑催化性能評價
        4.4.1 烯烴及烯烴+噻吩在不同載體上的反應結(jié)果
        4.4.2 iC5
=在CoMo和ECoMo改性催化劑上的反應結(jié)果
        4.4.3 烯烴及烯烴+噻吩在ECoMo負載型催化劑上的反應結(jié)果
    4.5 小結(jié)
5 絡合劑對CoMo/700HZA催化劑選擇性加氫脫硫活性的影響
    5.1 引言
    5.2 實驗部分
        5.2.1 催化劑制備
        5.2.2 評價條件
    5.3 不同絡合劑改性對CoMo/700HZA(20)催化劑催化性能的影響
        5.3.1 不同絡合劑改性CoMo/700HZA(20)催化劑物化性質(zhì)
        5.3.2 不同絡合劑改性CoMo700HZA(20)催化劑催化性能評價
    5.4 EDTA負載量及改性方法對催化劑選擇性加氫脫硫性能的影響
        5.4.1 EDTA改性CoMo/700HZA(20)催化劑物化性質(zhì)
        5.4.2 不同EDTA含量ECoMo/700HZA(20)催化劑催化性能評價
        5.4.3 EDTA改性方法對CoMo/700HZA(20)催化劑催化性能影響
        5.4.4 EDTA與金屬組分及載體之間的相互作用探討
    5.5 小結(jié)
6 納米ZSM-5和Al₂O₃雙固體酸載體對ECoMo負載催化劑選擇性加氫脫硫性能的影響
    6.1 引言
    6.2 實驗部分
        6.2.1 催化劑制備
        6.2.2 催化劑評價
    6.3 ZSM-5含量對ECoMo/HZA催化劑催化性能的影響
        6.3.1 不同ZSM-5含量催化劑物化性能
        6.3.2 不同ZSM-5含量ECoMo/700HZA催化劑催化性能評價
    6.4 水熱處理溫度對ECoMo/HZA(80)催化劑選擇性加氫脫硫性能的影響
        6.4.1 不同溫度水熱處理HZA(80)及相應負載ECoMo催化劑的物化性能
        6.4.2 不同溫度水熱處理HZA(80)負載CoMo和ECoMo催化劑催化性能評價
    6.5 小結(jié)
7 DQG-076催化劑的研制及中間試驗
    7.1 引言
    7.2 實驗部分
        7.2.1 DQG-076催化劑的設計與制備
        7.2.2 評價條件
        7.2.3 FCC汽油組成
    7.3 DQG-076催化劑催化性能評價
        7.3.1 DQG-076催化劑對不同總硫含量FCC汽油改質(zhì)結(jié)果
        7.3.2 DQG-076催化劑對FCC汽油中硫化物脫除能力比較
        7.3.3 DQG-076催化劑穩(wěn)定性考察
        7.3.4 DQG-076催化劑在100 mL裝置上評價結(jié)果
    7.4 DQG-076催化劑生產(chǎn)國V汽油分析
        7.4.1 DDSH-1工藝介紹
        7.4.2 DDSH-1工藝評價結(jié)果
    7.5 小結(jié)
8 結(jié)論與展望
    8.1 結(jié)論
    8.2 創(chuàng)新點
    8.3 展望
參考文獻
攻讀博士學位期間科研項目及科研成果
致謝
作者簡介



本文編號：3820340

boshi