衍生自氨基酸的五元環(huán)化合物O-內(nèi)酸酐酯(OCA)開環(huán)聚合包括熵驅(qū)動(dòng)脫羧反應(yīng),熱力學(xué)上較丙交酯更容易開環(huán)。而且OCA豐富的側(cè)鏈官能團(tuán)可以增加PAHA的多樣性,改善其物理性能和機(jī)械性能,因此開發(fā)一種能夠催化OCA單體可控開環(huán)聚合的催化體系具有十分重要的意義。目前OCA開環(huán)聚合主要被用來合成線狀聚酯,而關(guān)于其合成環(huán)狀聚酯的研究還很少。環(huán)狀聚酯在密度、黏度等方面與線狀聚酯均有差異,并展現(xiàn)出一些優(yōu)良的性能。因此本論文對OCA開環(huán)聚合生成環(huán)狀聚酯展開了研究。1.本文采用1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)、芐醇(BnOH)以及四氫呋喃溶液的三乙基硼[TEB(THF)]組成三元催化體系在室溫下催化PheOCA單體可控開環(huán)聚合。對聚合條件進(jìn)行優(yōu)化之后確定反應(yīng)條件為TEB:DABCO:BnOH=0.75:0.75:1,反應(yīng)溶劑為甲苯。單體投料量為50 eq時(shí)所得聚合物分子量分布窄(D=1.13),全同立構(gòu)規(guī)整度較高(Pm=0.83),通過MALDI-TOF MS證明所得聚合物為環(huán)狀聚合物。通過實(shí)驗(yàn)證明了此聚合反應(yīng)為活性聚合,聚合物分子量高達(dá)46.9 KDa,分子量分布均低于1.25。對所得...

【文章頁數(shù)】：95 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
符號說明
第一章 緒論
    1.1 環(huán)狀聚合物概述及環(huán)狀聚酯合成進(jìn)展
        1.1.1 環(huán)狀聚合物概述
        1.1.2 環(huán)狀聚酯合成進(jìn)展
    1.2 聚α-羥基酸(PAHA)及O-內(nèi)酸酐酯單體(OCAs)研究現(xiàn)狀
        1.2.1 聚α-羥基酸(PAHA)概述
        1.2.2 O-內(nèi)酸酐酯(OCA)概述
    1.3 O-內(nèi)酸酐酯(OCA)開環(huán)聚合研究進(jìn)展
        1.3.1 有機(jī)催化體系催化OCA開環(huán)聚合
        1.3.2 金屬催化體系催化OCA開環(huán)聚合
        1.3.3 酶催化O-內(nèi)酸酐酯(OCA)開環(huán)聚合
    1.4 本論文研究內(nèi)容及意義
        1.4.1 本論文研究意義及創(chuàng)新點(diǎn)
        1.4.2 本論文研究內(nèi)容
第二章 含DABCO的催化體系催化PheOCA開環(huán)聚合研究
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        2.2.2 測試與表征
        2.2.3 OCA開環(huán)聚合轉(zhuǎn)化率計(jì)算[
        2.2.4 全同立構(gòu)規(guī)整度計(jì)算
        2.2.5 _L-苯丙氨酸-O-內(nèi)酸酐酯(_L-PheOCA)的制備
        2.2.6 含DABCO的催化體系催化_L-PheOCA開環(huán)聚合一般步驟
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 含DABCO催化體系的優(yōu)化
        2.3.2 含DABCO的催化體系催化_L-PheOCA開環(huán)聚合條件的優(yōu)化
        2.3.3 含DABCO的催化體系催化_L-PheOCA開環(huán)聚合反應(yīng)活性可控能力研究
        2.3.4 環(huán)狀聚酯熱穩(wěn)定性研究
    2.4 小結(jié)
第三章 含DABCO催化體系催化_L-PheOCA開環(huán)聚合機(jī)理研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 TEB(THF)、DABCO、BnOH相互作用關(guān)系研究
        3.3.2 聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究
    3.4 聚合機(jī)理的提出
    3.5 小結(jié)
第四章 此合成環(huán)狀聚酯途徑適用性研究
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        4.2.2 測試與表征
        4.2.3 含有不同取代基的五元環(huán)OCA單體的制備
        4.2.4 1-(3,5-雙三氟苯基)-2-(環(huán)己基)硫脲的合成
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 催化體系中酸的改變對PheOCA開環(huán)聚合結(jié)果影響的研究
        4.3.2 不同胺與DABCO、TEB(THF)組成的催化體系催化_L-PheOCA開環(huán)聚合
        4.3.3 不同LB與TEB(THF)、BnOH組合催化_L-PheOCA開環(huán)聚合
        4.3.4 OCA開環(huán)聚合反應(yīng)對不同單體適用性研究
    4.4 小結(jié)
第五章 全文總結(jié)及展望
    5.1 全文總結(jié)
    5.2 展望
參考文獻(xiàn)
附錄
致謝
研究成果及發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
作者及導(dǎo)師簡介
附件



本文編號：3813578