KA油（環(huán)己酮和環(huán)己醇）是一種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品,可作為優(yōu)良的溶劑,是合成己內(nèi)酰胺、己二酸等化學(xué)品的重要中間體。由于環(huán)己烷氧化反應(yīng)復(fù)雜,為獲得目標(biāo)產(chǎn)物KA油的高選擇性,必須控制環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率,所以該反應(yīng)存在著能耗高、原料利用率低的缺點(diǎn)。因此,對(duì)用以進(jìn)一步提高空氣氧化環(huán)己烷制備KA油反應(yīng)轉(zhuǎn)化率及選擇性的技術(shù)方法的研究具有重大科學(xué)意義和應(yīng)用前景。本論文對(duì)由氯化血紅素改性合成的金屬卟啉化合物作為催化劑催化空氣氧化環(huán)己烷制備KA油進(jìn)行了研究。并結(jié)合目前巨化錦綸公司現(xiàn)有的環(huán)己烷氧化法生產(chǎn)KA油生產(chǎn)裝置,提出了工業(yè)化應(yīng)用的設(shè)想。1.通過(guò)對(duì)氯化血紅素的改性修飾,制備獲取了四種較為常用、結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定、多活性的金屬卟啉化合物,并通過(guò)液相色譜及核磁共振氫譜對(duì)部分產(chǎn)物的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。2.通過(guò)對(duì)三種氯化血紅素、兩種金屬四苯基卟啉及四種由氯化血紅素改性制取的金屬卟啉化合物進(jìn)行催化性能實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)催化劑的加入能縮短反應(yīng)誘導(dǎo)時(shí)間,其中金屬四苯基卟啉反應(yīng)誘導(dǎo)期最短。在四種改性金屬卟啉化合物中,間卟啉-鈷-二甲酯的催化活性最好,同樣的反應(yīng)條件,反應(yīng)時(shí)間為3.0 h時(shí),環(huán)己烷最高轉(zhuǎn)化率可達(dá)11.4%,目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性為... 

【文章來(lái)源】：浙江工業(yè)大學(xué)浙江省

【文章頁(yè)數(shù)】：63 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

原卟啉二甲酯標(biāo)樣液相色譜圖

氯化血紅素及其衍生物催化氧化環(huán)己烷制備KA油的研究22的金屬卟啉化合物催化劑。為了驗(yàn)證合成反應(yīng)的效果，我們對(duì)中間產(chǎn)物原卟啉二甲酯及間卟啉二甲酯的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，表征的方法分別采用了液相色譜和核磁共振氫譜（1HNMR）。核磁共振儀采用BrukerAVANCE300/500，測(cè)試管直徑為5mm，內(nèi)標(biāo)為四甲基硅烷(0.000ppm)。2.3.1原卟啉二甲酯原卟啉二甲酯表征譜圖見(jiàn)圖2-7~2-10。圖2-7原卟啉二甲酯標(biāo)樣液相色譜圖Figure2-7.HPLCdiagramofprotoporphyrindimethylesterstandardsamplemin圖2-8原卟啉二甲酯產(chǎn)品液相色譜圖Figure2-8.HPLCdiagramofprotoporphyrindimethylesterproductsmAumAu

浙江工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文23對(duì)比原卟啉二甲酯的標(biāo)樣液相色譜圖（圖2-7）和產(chǎn)品液相色譜圖（圖2-8），我們可以看出，產(chǎn)品出峰時(shí)間和峰形與標(biāo)樣一致。通過(guò)外標(biāo)法計(jì)算，原卟啉二甲酯的含量為64%。圖2-9原卟啉二甲酯標(biāo)樣核磁譜圖Figure2-9.Nuclearmagneticspectrumofprotoporphyrindimethylesterstandardsample圖2-10原卟啉二甲酯產(chǎn)品核磁譜圖Figure2-10.Nuclearmagneticspectrumofprotoporphyrindimethylesterproduct

【參考文獻(xiàn)】：
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