本論文主要圍繞亞硝基-烯反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)特性,設(shè)計并發(fā)展新的合成方法,并將其應(yīng)用于天然產(chǎn)物的合成中。天然產(chǎn)物及含氮雜環(huán)化合物在藥物研發(fā)中具有重要作用,發(fā)展高效的合成方法對發(fā)現(xiàn)新的先導(dǎo)化合物具有重要意義。本論文選取天然產(chǎn)物溴吡咯生物堿manzacidins、clathramides和含氮雜環(huán)1,3-苯二氮?衍生物作為研究對象,探索不同類型的亞硝基-烯反應(yīng)在具有含氮季碳中心結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物中的應(yīng)用,并拓展該反應(yīng)的底物類型。本論文的第一部分工作為探索亞硝基-烯環(huán)化反應(yīng)的立體選擇性,以高度非對映選擇性亞硝基-烯環(huán)化反應(yīng)獲得帶有季碳中心的γ-內(nèi)酰胺。通過亞硝基-烯反應(yīng)構(gòu)建含氮季碳中心之后,來自γ-酰胺的N-H基團(tuán)與羰基發(fā)生分子內(nèi)氫鍵的相互作用促進(jìn)了對三取代烯烴的選擇性,通過椅式過渡態(tài)進(jìn)行“烯”反應(yīng)。隨著實(shí)驗(yàn)的推進(jìn),本課題組發(fā)現(xiàn)位阻基團(tuán)（NBn2）可能被迫進(jìn)入五元環(huán)包絡(luò)構(gòu)象中的假平伏鍵位置,得到高度立體選擇性的亞硝基-烯環(huán)化產(chǎn)物。因此通過這種簡便高效的方法,構(gòu)建了關(guān)鍵的Ohfune中間體,完成了rac-Manzacidin A和C的形式合成。本論文的第二部分關(guān)于clathramides的合成研究。從γ... 

【文章來源】：上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)上海市

【文章頁數(shù)】：108 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 前言
    1.1 引言
    1.2 亞硝基-烯反應(yīng)的背景研究
        1.2.1 亞硝基化合物的反應(yīng)特性
        1.2.2 亞硝基中間體的制備
        1.2.3 亞硝基-烯反應(yīng)的介紹
        1.2.4 亞硝基-烯反應(yīng)在合成中的應(yīng)用
    1.3 課題的提出
第2章 亞硝基-烯反應(yīng)在生物堿 Manzacidins 合成中的應(yīng)用
    2.1 Manzacidins生物堿的研究背景
    2.2 Manzacidins合成文獻(xiàn)概述
    2.3 Manzacidins生物堿的合成策略
        2.3.1 合成策略的提出和逆合成分析
        2.3.2 亞硝基-烯環(huán)化反應(yīng)的立體選擇性探究
        2.3.3 立體選擇性的初步機(jī)理研究
    2.4 rac-Manzacidin A和 C的合成
    2.5 本章小結(jié)
第3章 亞硝基-烯反應(yīng)在生物堿 Clathramides 合成中的應(yīng)用
    3.1 Clathramides生物堿的背景介紹
    3.2 Clathramides生物堿的合成策略
    3.3 初步的研究路線探索
    3.4 本章小結(jié)
第4章 亞硝基-烯反應(yīng)構(gòu)建 1,3-苯二氮?的合成方法學(xué)
    4.1 苯二氮?化合物的簡介
    4.2 苯二氮?類骨架構(gòu)建方法的概述
    4.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    4.4 本章小結(jié)
第5章 全文總結(jié)與展望
第6章 實(shí)驗(yàn)部分
    6.1 亞硝基-烯反應(yīng)的立體選擇性探究
    6.2 Manzacidins生物堿的合成
    6.3 Clathramides生物堿的合成
    6.4 1,3-苯并二氮雜卓骨架的合成方法學(xué)研究
參考文獻(xiàn)
附錄
    附錄1 縮略表
    附錄2 新化合物一覽表
    附錄3 已知化合物一覽表
    附錄4 化合物單晶數(shù)據(jù)
    附錄5 關(guān)鍵化合物圖譜
致謝
作者簡介和在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果



本文編號：3566197