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極性橡膠熱可逆交聯(lián)及其與PVC的共交聯(lián)研究

發(fā)布時間:2022-01-02 13:45
  聚氯乙烯(PVC)作為全球第二大通用樹脂,具有耐燃、耐化學(xué)腐蝕、成本低廉等優(yōu)點,在工業(yè)生產(chǎn)和日常生活中具有廣泛的應(yīng)用。由于自身的結(jié)構(gòu)特點,PVC存在熱穩(wěn)定性差、易變脆變硬、韌性較差、耐寒性差等問題。為提升PVC材料的使用性能,對PVC進行交聯(lián)改性是一種有效方法。傳統(tǒng)的化學(xué)交聯(lián)改性屬不可逆交聯(lián),在改善PVC性能的同時喪失了熱塑性。在PVC樹脂配方中引入雙環(huán)戊二烯二甲酸鹽交聯(lián)劑,通過酯化反應(yīng)構(gòu)建熱可逆交聯(lián)橋鍵,賦予交聯(lián)PVC熱塑性。但是,由于PVC樹脂的活性氯位點少,酯化交聯(lián)密度偏低,性能提升不明顯。為此,本課題擬在PVC樹脂中引入極性不飽和橡膠氯丁橡膠(CR)和丁腈橡膠(NBR),通過添加雙環(huán)戊二烯二甲酸(DCPDCA)和雙環(huán)戊二烯二甲酸鈉(DCPD(COONa)2)的混合物作為復(fù)合交聯(lián)劑,在PVC與不飽和橡膠分子鏈間構(gòu)建基于可逆Diels-Alder(D-A)反應(yīng)的熱可逆共交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),從而提升PVC的熱可逆交聯(lián)密度。主要研究內(nèi)容如下:(1)研究了 NBR、CR兩種極性不飽和橡膠與DCPDCA酯化交聯(lián)的可行性,結(jié)果表明,NBR更適于與DCPDCA進行酯化反應(yīng);對交聯(lián)劑DCPDCA進行處理,... 

【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:94 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

極性橡膠熱可逆交聯(lián)及其與PVC的共交聯(lián)研究


圖1-5共交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)形成原理??Fig.?1-5?Formation?of?co-crosslinking?network??

譜圖,譜圖,試樣,酯化


?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???的熱壓溫度以實現(xiàn)酯化交聯(lián)。因此,CR不適合作為PVC的共交聯(lián)橡膠組分。??(2)紅外譜圖??150°C-CR-2?J/Y?Vw?J?Vw-/?????熱壓商 ̄CR-2?_j/i?V??J??.?I?■?I?.?I?■???.??2000?1800?1600?1400?1200?1000??Wave?Number(cm'1)??圖2-2不同熱壓CR試樣的FTIR譜圖??Fig.2-2?FTIR?spectra?of?different?CR?samples?after?hot-press??由圖2-2可知,熱壓前后IR特征峰幾乎無變化,未顯示顯著的酯化反應(yīng)。綜合??IR測試結(jié)果以及熱壓后CR的外觀,CR不宜與DCPDCA進行酯化交聯(lián)。??丁腈橡膠??丁腈橡膠(NBR)為含不飽和碳碳雙鍵的極性橡膠,是由丁二烯和丙烯腈經(jīng)乳液聚??合法制得的。考察NBR酯化交聯(lián)可行性時,分別通過FTIR表征酯化反應(yīng)發(fā)生,多次??熱成型表征酯化交聯(lián)NBR的熱可逆性,溶脹特性表征酯化交聯(lián)橡膠的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)密度。??NBR與DCPDCA反應(yīng)的配方如表2-6所示。??24??

譜圖,譜圖,試樣,酯基


?極性橡膠熱可逆動態(tài)交聯(lián)研宄???表2-6?NBR交聯(lián)配方??Table?2-6?Formula?for?NBR?cross-linking??試樣編號?NBR?2246?陶土預(yù)混TSA?DCPDCA??NBR-1?100?2?6.4?—??NBR-2?100?2?6.4?5??注.?各組分均為質(zhì)量份數(shù)。??稱取表2-6所示物料,首先使用哈普轉(zhuǎn)矩流變儀100°C密煉lOmin,再使用開煉??機將密煉后的物料薄通5min,將薄通后得到的物料在熱壓機下反應(yīng)成型,熱壓溫度??為190°C或200°C,熱壓時間為30min。將熱壓后試樣進行紅外波譜測試,并進行二??次熱塑成型考察熱可逆性。將熱壓后膠樣用二氯甲烷浸泡,觀察其溶脹特性。??(1)紅外譜圖??I^??200*C-NBR-1?i??190*C-NBR-1?,??i??2500?2000?1500?1000??Wave?Number(cm'1)??圖2-3不同NBR試樣的FTIR譜圖??Fig.2-3?FTIR?spectra?of?different?NBR?samples??由圖2-3所示,未添加交聯(lián)劑的NBR熱壓后在1700cm-1位置未出現(xiàn)相應(yīng)的酯基??峰,添加DCPDCA交聯(lián)劑的NBR熱壓后的試樣在nOOcnr1處出現(xiàn)酯基峰,因此,??可以推斷出高溫條件下DCPDCA上的羧基與NBR上的雙鍵發(fā)生了酯化反應(yīng)。隨溫度??上升,熱壓反應(yīng)后的NBR酯基峰明顯增強,在200°C熱壓30min時,NBR酯化反應(yīng)??25??

【參考文獻(xiàn)】:
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本文編號:3564284

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