熒光染料在材料、生物和化學(xué)等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。熒光染料的光學(xué)特征在外界條件改變時(shí)隨之發(fā)生改變,主要包括溫度因素、濃度因素、壓力因素和溶劑因素等。其中,溶劑調(diào)控的熒光染料的研究已廣泛開展,設(shè)計(jì)思想主要是引入電子給體,通過不同溶劑來(lái)調(diào)控的分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移過程和分子間電子轉(zhuǎn)移過程等。近年來(lái),基于單鍵旋轉(zhuǎn)導(dǎo)致的扭曲分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移（TICT）熒光染料和聚集誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)（AIE）熒光染料的研究已大量開展,而通過調(diào)節(jié)C-C單鍵旋轉(zhuǎn)來(lái)實(shí)現(xiàn)溶劑調(diào)控的熒光染料的研究較少。本論文基于萘酰亞胺類分子良好的光學(xué)特征和優(yōu)異的光熱穩(wěn)定性,設(shè)計(jì)合成了系列C-C單鍵橋連的雙萘酰亞胺類衍生物,通過溶劑極性改變調(diào)整橋連萘酰亞胺分子的二面角,繼而調(diào)整橋連萘酰亞胺分子間的電子效應(yīng),實(shí)現(xiàn)了溶劑調(diào)控的光學(xué)特征的改變。該研究工作為新型基于C-C單鍵旋轉(zhuǎn)調(diào)控?zé)晒馊玖涎芯孔隽擞幸鎳L試和探索。主要研究?jī)?nèi)容包括:1、以4-溴-1,8-萘二甲酸酐衍生物為原料,經(jīng)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)合成了系列C-C單鍵橋連雙萘酰亞胺類衍生物,主要包括:酰亞胺處修飾的N,N-二甲基乙二胺基化合物2NI-NN、三甘醇胺基2NI-3Gan、十二胺基2NI-12An、2... 

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

σ（Csp3―Csp3）鍵形成

π鍵形成

第一章溶劑效應(yīng)調(diào)控的熒光染料研究3荷重組過程，縮短ICT狀態(tài)的壽命。在共振模型中，同時(shí)具有給體和受體的自由基具有額外的電荷分離共振結(jié)構(gòu)，而具有多個(gè)給體或多個(gè)受體取代的自由基則沒有。這些額外的共振結(jié)構(gòu)使以給體和受體為特征的自由基所具有的協(xié)同穩(wěn)定作用成為可能。圖1-3基于苝分子的電子給體和受體相互作用調(diào)控的光學(xué)特征由于其具有獨(dú)特的光物理和光電化學(xué)特性，含有給體-受體（D-A）的多環(huán)芳烴（PAH）已被廣泛研究。在許多有機(jī)光電器件中，含有D-A單元的PAH的偶極有機(jī)分子，隨著取代基不同導(dǎo)致不同的電子效應(yīng)差別，產(chǎn)生不同強(qiáng)度的ICT效應(yīng)，表現(xiàn)了不同的光學(xué)特征。如圖1-3所示，給體或受體單元受調(diào)節(jié)分子的軌道分配、能量帶隙、發(fā)射顏色和電荷轉(zhuǎn)移效率的影響，可以通過提高給體和受體強(qiáng)度，或改變給體和受體單元之間的π共軛連接基團(tuán)來(lái)調(diào)節(jié)其光學(xué)特征。如圖1-3所示，苝上連接不同苯基衍生物時(shí)，當(dāng)苯基上的取代基分別為-CN、-F、-H、-Me和-OMe時(shí)，隨著給電子效應(yīng)增強(qiáng)，化合物特征吸收峰發(fā)生顯著紅移[28-32]。由于氮原子上的P軌道上有孤對(duì)電子，含有氨基的化合物由于n→π*電子躍遷產(chǎn)生明顯的ICT效應(yīng)[33-36]。


本文編號(hào)：3527988