含硒聚合物在生物醫(yī)用、光電材料等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。目前含硒聚合物的制備方法主要有自由基聚合、逐步聚合、開環(huán)聚合。由于硒原子具有原子體積大,電負(fù)性低等特點(diǎn),近幾年科研工作者不僅關(guān)注其聚合方法的建立,還更多的致力于發(fā)展含硒聚合物在智能材料領(lǐng)域的應(yīng)用,包括自愈合材料和形狀記憶材料等。因此建立一個(gè)條件溫和的動(dòng)態(tài)含硒共價(jià)鍵體系對含硒聚合物應(yīng)用于智能材料領(lǐng)域發(fā)揮著重要的價(jià)值�；谝陨涎芯楷F(xiàn)狀及熱點(diǎn),本文從聚合方法學(xué)的建立到動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵的體系建立開展了相關(guān)研究,具體工作如下:1.季銨鹽催化環(huán)氧化合物和γ-硒代丁內(nèi)酯（SBL）開環(huán)共聚合制備單硒醚聚酯。以苯基縮水甘油醚（GPE）和SBL的共聚合反應(yīng)為模型,對催化劑、溶劑、溫度、催化劑用量及反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行優(yōu)化篩選。聚合行為顯示出明顯的“活性”特征,即:聚合物分子量與單體轉(zhuǎn)化率呈線性關(guān)系,大分子鏈有再引發(fā)單體聚合的能力。其次考察SBL與不同結(jié)構(gòu)的其他環(huán)氧化合物的聚合情況。利用聚合反應(yīng)的“活性”特征,發(fā)展了一鍋合成多嵌段含硒聚酯的方法,成功制備了五嵌段聚合物、兩親性嵌段聚合物、手性聚合物。聚合物結(jié)構(gòu)通過核磁氫譜、碳譜、硒譜,凝膠滲透色譜（GPC）等進(jìn)行了表征。... 

【文章來源】：蘇州大學(xué)江蘇省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：99 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．３二砸醚化合物引發(fā)的苯乙烯自由基聚合［２３１??硫代碳酸酯是一類經(jīng)典的“活性”自由基聚合中的鏈轉(zhuǎn)移試劑［２４］

及硒鐺離子動(dòng)態(tài)鍵研究??＇＾ｒｏｈ??ｎ?丨?〇?１??＇＾Ｒ＇〇＾Ｖ：３?，??Ｌ?拜?一?‘?１?１?＇?ｅｌｅｃｔｒｃｓｐｈｉｔｉｃ??＾?／?ＳＯ２ＣＩ２?ｖ＼ａｄｄｉｔｉｏｎ??ｎ??—?ｖ?＾?０??ｃａｓｃａｄｅ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?，??＇?Ｒ?，－?＇????丨＇??、２?１?Ｃｌ?／ｎ??＞?Ｒ?＝??ＯＨ??Ｓｅ－１?Ｓｅ－２?Ｓｅ－３??＾ｊｏ１。？。ｍ、??Ｓｅ－４?Ｓｅ－５?ＳｅＳ??圖１．６親電加成反應(yīng)制備含硒聚合物［１５］??高效溫和的聚合方法一直是科研工作者的關(guān)注焦點(diǎn)，最近朱秀林課題組【１５］通過??含有不飽和雙鍵的醇開環(huán)砸代內(nèi)酯制備了多種二硒醚化合物，在磺酰氯的作用下二硒??鍵發(fā)生斷裂，形成親電試劑，該親電試劑能與碳碳雙鍵發(fā)生親電加成，得到含硒聚合??物（圖１．６），通過改變擴(kuò)醜氯與親電試劑的比例，可以調(diào)節(jié)聚合物末端基團(tuán)，該聚合方??法，采用一鍋分步反應(yīng)、單體轉(zhuǎn)化率高且在室溫下即可發(fā)生。在以上工作的啟發(fā)下，??該課題組又開發(fā)了多組分一鍋反應(yīng)［２８］，通過雙頭胺化合物開環(huán)砸代內(nèi)酯，由于產(chǎn)物??末端硒醇的親核性，能夠繼續(xù)和二甲基丙烯酸酯、二鹵化物、雙環(huán)氧化合物發(fā)生親核??反應(yīng)，從而制備了一系列序列可控的含硒聚合物（圖１．７）。該方法操作簡單、條件溫??和，為含硒聚合物的制備提供了更多可能性。??（Ｕｒｒｔａｌ?ｖ％？ｒＫ?：??Ｎ．．ｃｌｃ＊ｐｈｉ？ｃ?ｒｃ？Ｈ〇ｎ??？？、；、一〇－ＶＳ．?＾?１?ｘ?＿＜＾Ｎ＾?１?＊？?－：?？？??＂?＊ｉ?？？?Ｉ?「？??＼?Ｌ?，：??卜＾?＾?，?

及硒鐺離子動(dòng)態(tài)鍵研究??＇＾ｒｏｈ??ｎ?丨?〇?１??＇＾Ｒ＇〇＾Ｖ：３?，??Ｌ?拜?一?‘?１?１?＇?ｅｌｅｃｔｒｃｓｐｈｉｔｉｃ??＾?／?ＳＯ２ＣＩ２?ｖ＼ａｄｄｉｔｉｏｎ??ｎ??—?ｖ?＾?０??ｃａｓｃａｄｅ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?，??＇?Ｒ?，－?＇????丨＇??、２?１?Ｃｌ?／ｎ??＞?Ｒ?＝??ＯＨ??Ｓｅ－１?Ｓｅ－２?Ｓｅ－３??＾ｊｏ１。？。ｍ、??Ｓｅ－４?Ｓｅ－５?ＳｅＳ??圖１．６親電加成反應(yīng)制備含硒聚合物［１５］??高效溫和的聚合方法一直是科研工作者的關(guān)注焦點(diǎn)，最近朱秀林課題組【１５］通過??含有不飽和雙鍵的醇開環(huán)砸代內(nèi)酯制備了多種二硒醚化合物，在磺酰氯的作用下二硒??鍵發(fā)生斷裂，形成親電試劑，該親電試劑能與碳碳雙鍵發(fā)生親電加成，得到含硒聚合??物（圖１．６），通過改變擴(kuò)醜氯與親電試劑的比例，可以調(diào)節(jié)聚合物末端基團(tuán)，該聚合方??法，采用一鍋分步反應(yīng)、單體轉(zhuǎn)化率高且在室溫下即可發(fā)生。在以上工作的啟發(fā)下，??該課題組又開發(fā)了多組分一鍋反應(yīng)［２８］，通過雙頭胺化合物開環(huán)砸代內(nèi)酯，由于產(chǎn)物??末端硒醇的親核性，能夠繼續(xù)和二甲基丙烯酸酯、二鹵化物、雙環(huán)氧化合物發(fā)生親核??反應(yīng)，從而制備了一系列序列可控的含硒聚合物（圖１．７）。該方法操作簡單、條件溫??和，為含硒聚合物的制備提供了更多可能性。??（Ｕｒｒｔａｌ?ｖ％？ｒＫ?：??Ｎ．．ｃｌｃ＊ｐｈｉ？ｃ?ｒｃ？Ｈ〇ｎ??？？、；、一〇－ＶＳ．?＾?１?ｘ?＿＜＾Ｎ＾?１?＊？?－：?？？??＂?＊ｉ?？？?Ｉ?「？??＼?Ｌ?，：??卜＾?＾?，?


本文編號：3514218