2-甲基四氫呋喃（2-MTHF）是一種重要的醫(yī)藥中間體和新型的綠色溶劑。與傳統(tǒng)溶劑四氫呋喃（THF）相比,2-MTHF沸點適中、易于與水分離,且具有合適的路易斯堿強度,因而被廣泛的應(yīng)用于有機化學(xué)和商業(yè)化的樹脂工業(yè)中。2-MTHF燃燒性能優(yōu)良,還可以用作汽油添加劑。在發(fā)動機正常運轉(zhuǎn)的前提下,2-MTHF在汽油中的添加體積占比可達(dá)到60%。因而,2-MTHF合成研究受到廣泛關(guān)注。2-甲基呋喃加氫反應(yīng)制備2-甲基四氫呋喃,工業(yè)上目前應(yīng)用較多的為液相加氫反應(yīng),采用貴金屬Pd催化劑,反應(yīng)壓力較高（>8 Mpa）。催化劑成本高,且使用后易形成漿態(tài)催化劑,難以回收。因此,開發(fā)2-甲基呋喃氣相加氫反應(yīng)制備2-甲基四氫呋喃的非貴金屬催化劑及溫和反應(yīng)工藝是十分必要的。因此,開發(fā)一種高效氣相加氫制備2-甲基四氫呋喃而非貴金屬催化劑是本論文的任務(wù),同時還要優(yōu)化反應(yīng)條件,使催化劑的性能達(dá)到最優(yōu)。這些基礎(chǔ)理論研究對工業(yè)應(yīng)用都具有重要意義。本文首先制備了一種新型介孔結(jié)構(gòu)的二氧化硅（m Si O₂）作為催化劑的載體,然后采用蒸氨法,制備Ni/m Si O₂催化劑,研究... 

【文章來源】：沈陽化工大學(xué)遼寧省

【文章頁數(shù)】：69 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

加氫磷酸化反應(yīng)

醇溶液中，加入水合Zr催化劑，合成了2-甲基四氫呋喃，其收率大于60%。但該方法會產(chǎn)生大量重金屬污染。Geilen[33]等人認(rèn)為釕可作為GVL轉(zhuǎn)化為2-甲基四氫呋喃的催化劑，使用100bar的H2在200℃反應(yīng)18h，2-MTHF的收率可以達(dá)到92％。但此方法所用到的催化劑含有釕這種貴金屬，成本太高，因此無法應(yīng)用于大規(guī)模的生產(chǎn)，如果采用負(fù)載型釕納米粒子催化劑卻無法獲得令人滿意的收率，比如Al-Shaal[34]制備了一種Ru/C催化劑，在無溶劑條件下用GVL作為原料參與反應(yīng)，GVL完全轉(zhuǎn)化，但是2-甲基四氫呋喃的最大產(chǎn)率僅僅為43％。圖1-2內(nèi)酯合成2-甲基四氫呋喃

沈陽化工大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻(xiàn)綜述6Fig.1-2Lactonesynthesisof2-methyltetrahydrofuran（三）以丁二醇為原料合成Donald等人[35]制備了一種五乙氧基磷，將它溶解在CH2Cl2中，將該催化劑用在2-甲基-1,4-丁二醇脫水制2-MTHF的反應(yīng)中，通過測試發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物的收率達(dá)到了69%以上。Kuramoto[36]制得了三叔丁基胺催化劑，在催化過程中加入鹽酸溶解，用2-甲基-1,4-丁二醇為原料，在130℃的條件下加熱攪拌反應(yīng)6h，2-甲基四氫呋喃收率可達(dá)99%。圖1-3丁二醇合成2-甲基四氫呋喃Fig.1-3Synthesisof2-methyltetrahydrofuranfrombutanediol1.32-甲基呋喃加氫制2-甲基四氫呋喃催化劑的研究1.3.1介孔載體的研究根據(jù)IUPAC的規(guī)定，孔徑范圍在2-50nm的孔被定義為介孔。它的特點是具有很大的比表面積、孔徑分布變得狹窄、孔徑大小能夠調(diào)節(jié)。由于介孔[37][38][39]的大小與小生物分子和蛋白質(zhì)的各種化合物的大小都非常匹配，因此，介孔材料可以作為多種客體分子的極佳支持物或載體，而且這些有序孔道實際上起到了“微型反應(yīng)器”的作用。載體是負(fù)載型催化劑的組成之一，雖然載體不具有催化的活性，但它相當(dāng)于構(gòu)筑催化劑的負(fù)載框架，用來支撐負(fù)載金屬，使負(fù)載金屬得到分散，同時還可以增加催化劑的強度。常用具有多孔的固體載體有Al2O3、二氧化硅、沸石、活性炭、海泡石、氧化鎂等，其中二氧化硅作為一種常用的載體被應(yīng)用到各種負(fù)載型催化劑中。這是因為通過測定SiO2載體發(fā)現(xiàn)[40]，二氧化硅的比表面積非常的大、易于分散，而且能夠抗強酸的腐蝕，而且它是無毒無味的白色粉末狀物質(zhì)，不會對環(huán)境造成污染，因而被大量應(yīng)用。SiO2可以從不同的硅源中提取，但是從不同的硅源提取制備的負(fù)載型催化劑的活性不盡相同。常用的一種是由青島一家公司生

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號：3512079