未經(jīng)改性的橡膠力學性能低,通常需要經(jīng)過增強才具有實用性。目前橡膠的增強主要通過納米填料復合來實現(xiàn)。但是,納米填充體系的性能強烈依賴于填料分散、橡膠-填料界面相互作用。而且,橡膠的填料添加量較大,導致橡膠材料的比強度下降�；谶@一背景,作者提出了多種基于多官能交聯(lián)和犧牲鍵策略的增強方法。其主要內(nèi)容如下:（1）基于氧雜-邁克爾反應,通過使用高官能度的交聯(lián)劑制備了高模量的非填充橡膠。首先通過巰基-烯點擊化學成功制備了羥基化的溶聚丁苯橡膠（SSBR）。研究結(jié)果表明,丙烯酸酯可以通過氧雜-邁克爾反應高效交聯(lián)羥基化SSBR。隨著交聯(lián)劑官能度的增加,硫化膠的強度和模量顯著提高。隨著交聯(lián)劑含量和OH含量的增加,硫化膠的性能也不斷提升。相應地,建立了這一體系交聯(lián)結(jié)構(gòu)與力學性能間的關系,為氧雜-邁克爾反應交聯(lián)橡膠的應用提供了科學基礎。（2）受貽貝足絲結(jié)構(gòu)的啟迪,在富含氧的環(huán)氧化天然橡膠（ENR）結(jié)構(gòu)中構(gòu)筑了額外的Fe³⁺-O配位鍵作為物理交聯(lián)點。該配位鍵的存在可以顯著增加彈性體的強度、模量和韌性;其主要增強增韌機理為配位鍵充當犧牲鍵,在受力時優(yōu)先斷裂,耗散能量并防止應力集中。此外,該... 

【文章來源】：華南理工大學廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：141 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

硫磺交聯(lián)橡膠反應機理示意圖

硫磺硫化橡膠的通用結(jié)構(gòu)示意圖：a-單硫交聯(lián)鍵；b-二硫交聯(lián)鍵；c, d-多-相鄰交聯(lián)鍵；f-C-C 交聯(lián)鍵；g, j-環(huán)狀硫化物；h, i-橡膠鏈中的共軛烯烴結(jié)懸垂的側(cè)鏈（Acc 為促進劑殘留物）[24]igure 1-2 General scheme of sulfur-cured vulcanizates: a - monosulfide linkages;lfide linkages c, d - polysulfide crosslinks (x = 3-6); e - vicinal crosslinks; f – caon crosslinks; g, j – cyclic sulfides; h, i – conjugated segments of elastomer chaipendant side-group (Acc - accelerator residue)[24]定交聯(lián)點中含硫鍵相對含量的關鍵因素是硫磺的含量以及促進劑與硫磺的，硫磺硫化體系可分為普通（CV）硫化體系、半有效（semi-EV）硫化體V）硫化體系，如表 1-2 所示[25]。CV 硫化體系是指硫磺含量明顯高于促進，以 NR 為例，其促進劑含量一般為 0.5~0.6 phr，硫磺含量為 2.5 phr。該交聯(lián)網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)中多硫交聯(lián)鍵的含量可達 70%以上。CV 體系的硫化膠由于具有優(yōu)異的初始疲勞性能，室溫動靜態(tài)性能，但由于多硫鍵鍵能較低，其

含量 高 中 能 低 中 能 低 中 能 高 中 變形 高 中 能 高 中 爾加成反應及其應用爾反應的機理反應是親電的共軛結(jié)構(gòu)和親核的負碳離子之間的一種爾提出，其反應示意圖如圖 1-3 所示。

【參考文獻】：
期刊論文
[1]結(jié)晶水對硫酸銅與丁腈橡膠之間配位交聯(lián)反應的影響[J]. 袁曉芳,吳國章,吳馳飛.  高等學�；瘜W學報. 2006(10)



本文編號：3509291