松香是一種重要的可再生林產(chǎn)資源,化學(xué)組成中含有多種樹脂酸。松香酯為松香與單元或多元醇酯化而成的產(chǎn)物,是被廣泛應(yīng)用的松香改性樹脂。然而由于松香中的樹脂酸分子中含有共軛雙鍵,具有較高的反應(yīng)活性,容易發(fā)生氧化反應(yīng),使得松香產(chǎn)品的性能降低,限制其諸多應(yīng)用領(lǐng)域。因此,松香、松脂的氧化反應(yīng),一直以來是國內(nèi)外研究的熱點課題。為了提高松香及其改性樹脂產(chǎn)品生產(chǎn)質(zhì)量,減少和避免生產(chǎn)、儲存和運輸過程發(fā)生氧化反應(yīng)致使產(chǎn)品質(zhì)量下降,有必要開展樹脂酸和改性松香酯的氧化過程研究,了解氧化反應(yīng)規(guī)律,為松香產(chǎn)品熱穩(wěn)定性評估、抗氧化技術(shù)開發(fā)等提供理論基礎(chǔ)。本文以松香樹脂酸中兩種代表性成分:樅酸及左旋海松酸、最常用的兩種松香酯:松香甘油酯（GER）及松香季戊四醇酯（RPE）為研究重點,開展了相關(guān)的氧化過程熱穩(wěn)定性工藝研究。研究內(nèi)容及主要研究結(jié)果如下:（1）、樅酸熱穩(wěn)定性和氧化過程特性采用熱重分析儀（TG）研究了樅酸在氧氣氛圍下的熱分解特性和分解動力學(xué)。通過自行設(shè)計的小型密閉壓力容器試驗（MCPVT）裝置研究了樅酸氧化反應(yīng)特性。利用碘量法跟蹤測定了樅酸氧化反應(yīng)的過氧化值生成規(guī)律,分離表征了樅酸氧化生成的初級過氧化物的結(jié)構(gòu),并... 

【文章來源】：廣西大學(xué)廣西壯族自治區(qū) 211工程院校

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【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

樅酸分子結(jié)構(gòu)

廣西大學(xué)博士學(xué)位論文樅酸、左旋海松酸和兩種松香酯的氧化過程研究61.2左旋海松酸的簡介松脂是由松樹的滲出樹脂制成的粘稠流體。松脂中松節(jié)油揮發(fā)后，左旋海松酸（levopimaricacid）為其含量最高的成分。左旋海松酸分子式為C20H30O2，與樅酸一樣，也屬于三環(huán)二萜類有機化合物，其化學(xué)結(jié)構(gòu)中分子母核為松香烷，但左旋海松酸的碳-碳共軛雙鍵位于同一環(huán)內(nèi)，這也賦予左旋海松酸自身獨有的物理化學(xué)性質(zhì)。1.2.1左旋海松酸的理化性質(zhì)左旋海松酸在常溫下是一種白色的固體，相對分子質(zhì)量302.46，相對密度1.067，閃點為481.15K，CAS號：79-54-9，毒性較低，易溶于乙醇，乙醚，丙酮等有機溶劑，微溶于熱水，不溶于冷水。在空氣中可以完全燃燒，加熱分解釋放刺激性煙霧。左旋海松酸的結(jié)構(gòu)如圖1-2所示，左旋海松酸分子結(jié)構(gòu)中具有三環(huán)菲骨架結(jié)構(gòu)，同時還有一個環(huán)內(nèi)共軛雙鍵和一個羧基。左旋海松酸主要的理化性質(zhì)如表1-2所示：圖1-2左旋海松酸分子結(jié)構(gòu)Fig.1-2Themolecularstructureoflevopimaricacid表1-2左旋海松酸的主要理化參數(shù)Table1-2Themainphysicalandchemicalparametersoflevopimaricacid左旋海松酸理化性質(zhì)參數(shù)相對分子質(zhì)量（Molecularweight）302.46分子式C20H30O2CAS號79-54-9熔點（Meltingpoint，K）423.15

廣西大學(xué)博士學(xué)位論文樅酸、左旋海松酸和兩種松香酯的氧化過程研究11圖1-4樅酸季戊四醇酯分子結(jié)構(gòu)Fig.1-4ThemolecularstructureofRPE表1-4RPE主要的物化性質(zhì)Table1-4PhysicalandchemicalparametersofRPE參數(shù)名稱Name指標(biāo)Value相對分子質(zhì)量（Molecularweight）1258分子式C85H108O8CAS號127-23-1軟化點（Softeningpoint，℃）>100相對密度（Relativedensity）1.08酸值（Acidvalue,mgKOHg-1）<10溶解性（Solubility）溶于芳香族和脂肪族烴類溶劑折射率（Refractiveindex）1.5441.3.2松香酯的應(yīng)用研究松香的化學(xué)改性可拓寬其應(yīng)用的領(lǐng)域，在復(fù)雜的應(yīng)用環(huán)境下保持優(yōu)良的品質(zhì)[77,78]。松香改性樹脂的方法主要針對羧基與共軛雙鍵。其中松香甘油酯（GER）和松香季戊四醇酯（RPE）可謂產(chǎn)量最大，應(yīng)用領(lǐng)域最廣泛的松香改性產(chǎn)品。松香和丙三醇（甘油）通過酯化反應(yīng)得到松香甘油酯。其應(yīng)用于實際中已有很長一段時間。Guo[79]等研究得出熱熔壓敏膠在經(jīng)過添加一定量的松香甘油酯后，粘性、剝離強度和剪切強度能夠得到有效提高。程江[80]等探究了加入有機酸對助焊劑高溫下分解產(chǎn)

【參考文獻(xiàn)】：
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本文編號：3506472