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基于全同聚1-丁烯的聚合物附生結晶的研究

發(fā)布時間:2021-11-18 13:44
  本文利用透射電子顯微鏡(TEM),偏光顯微鏡(POM),傅里葉變換紅外光譜(FTIR)以及原子力顯微鏡(AFM)圍繞基于全同聚1-丁烯的聚合物附生結晶開展了系統(tǒng)研究工作。探討了以高度取向的全同聚1-丁烯(iPBu)薄膜作基底的iPBu的均相熔體附生結晶及全同聚苯乙烯(iPS)的異相冷附生結晶行為,研究了 iPBu在取向iPS熔體異相附生結晶行為。主要結果如下:1、利用熔體拉伸制備了由纖維晶構成的取向iPBu薄膜,借助真空蒸涂碳膜的固定作用,通過熔體拉伸取向iPBu薄膜的熔融重結晶制備了由折疊鏈片晶構成的iPBu取向薄膜,研究了 iPBu在兩種晶型Ⅰ取向基質上的熔體結晶行為。結果發(fā)現(xiàn),iPBu在兩種基質上均能發(fā)生均相熔體附生結晶,產生取向的晶型Ⅱ片晶結構,附生結晶的晶型Ⅱ晶體的c軸與基質晶型Ⅰ晶體的c軸平行,晶型Ⅱ的(010)晶面平行于基質表面,發(fā)生了分子附生結晶,并從一維晶格匹配角度進行了解釋。2、研究了 iPS在熔體拉伸取向iPBu晶型Ⅰ基質上的冷結晶行為,證明iPS在取向iPBu基質上130℃冷結晶10 h發(fā)生了附生結晶,導致iPS形成取向片晶結構,片晶中iPS的分子鏈方向與iPB... 

【文章來源】:北京化工大學北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:87 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

基于全同聚1-丁烯的聚合物附生結晶的研究


圖1-5?75?°C結晶生長得到的晶型I的(a)明場及相應的(b)電子衍射圖,其中明場中黑色箭頭??指向了一個圓形的晶體,上方黑色的圓弧是選區(qū)光闌[51]??

散點圖,結晶溫度,生長速率,散點圖


?北京化工大學碩士學位論文???不同溫度下結晶的晶體生長半徑與時間呈線性關系,這表明晶型I的生長的控制因素??不是結晶單元擴散到生長前沿的速率,而是結晶單元在生長前沿的堆積動力學。同時,??晶型I和晶型II的生長速率與結晶溫度的關系也被研宄,如圖1-7所示,圖中Trigonal??代表晶型I的生長速率隨結晶溫度變化的散點圖,Tetragonal代表晶型II的生長速率??隨結晶溫度變化的散點圖。從圖中可以發(fā)現(xiàn),70?°C時晶型I的生長速率只有晶型n??生長速率的百分之一,而90?°C時晶型I的生長速率只有晶型n生長速率的千分之一。??這說明在iPBu熔體結晶中相比于晶型II的生長速率,晶型I的生長速率幾乎可以忽??略,再結合晶型I的晶核在熔體中很難形成,可以在一定程度上解釋為什么熔體結晶??基本上得到的都是晶型II。??2?0??|1.〇?|/y/?t??〇?io?2〇??t?(min)??圖14不同結晶溫度下晶型I晶體半徑與時間的關系[51]??Figure?1-6?Time?dependence?of?radius?R?of?trigonal?crystals?at?several?crystallization??temperatures.?[51]??————1??1?H?;?.????S?-2?-?"s??4?■-?? ̄3??????2?????Tetragonal?■??一4?一?■?Trigonal?_?_??1?,?I?.?\?,?I?1???i?I?.?i??50?60?70?80?90?100?110??TCC)??圖1-7晶型I?(Trigonal)生長速率

方向圖,電子衍射圖,熔體,法制


?第一章緒論???上文所述都是靜態(tài)熔體結晶,如果在熔體結晶的同時拉伸熔體,是可以直接得到??晶型I的。Petermann等人[12]創(chuàng)造了一種培體拉伸方法,在培體結晶的同時施加拉伸??應力,具體步驟將在下一章詳細說明。圖1-8是由這種方法制得的iPBu薄膜的明場和??相應的電子衍射圖(插入在明場圖的左上角)。從明場圖中可以發(fā)現(xiàn)許多規(guī)則排列纖??維狀晶,這些纖維狀晶沿拉伸方向排列(圖中黑色箭頭表明拉伸方向),結合電子衍??射點可以發(fā)現(xiàn)纖維狀晶的方向與電子衍射點的c軸方向一致,證明這些纖維狀晶是伸??直鏈晶,即熔體拉伸得到的iPBu薄膜是由高度取向的伸直鏈晶組成的。??圖1-8熔體拉伸法制得的iPBu薄膜的明場圖及相應的電子衍射圖(插入在明場圖的左上角),箭??頭表明樣品的拉伸方向^??Figure?1-8?BF?electron?micrograph?and?its?corresponding?electron?diffraction?pattern?(inset)?of?a??melt-drawn?oriented?iPBu?thin?film.?The?arrow?in?the?picture?indicates?the?drawing?direction?of?the?film??during?preparation.t541??在熔融重結晶的過程中基底也會影響iPBu的結晶行為。Kopp等人[21]通過附生結??晶在4-氯苯甲酸基底上成功制得了晶型I’占優(yōu)的iPBu薄膜,這為晶型I的直接制備提??供了一種有效的途徑。圖1-9是iPBu在4-氯苯甲酸上附生結晶的電子衍射圖(4-氯苯??甲酸已被清洗掉),從圖中發(fā)現(xiàn)

【參考文獻】:
期刊論文
[1]Direct Comparison of Crystal Nucleation Activity of PCL on Patterned Substrates[J]. Jian Hu,Rui Xin,Chun-Yue Hou,Shou-Ke Yan,Ji-Chun Liu.  Chinese Journal of Polymer Science. 2019(07)
[2]聚合物在取向聚合物薄膜上的附生結晶研究進展[J]. 李麗,劉慶華.  中國塑料. 2014(10)



本文編號:3503005

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