本論文由兩部分構成,首先,我們發(fā)現在金雞納堿衍生的雙功能方酰胺催化下,官能化的對亞甲基苯醌（p-QMs）能夠順利與丙二腈發(fā)生1,6-Michael加成/環(huán)化串聯反應,高產率（88-99%）、高對映選擇性（86-99%ee）地構建一系列4-芳基取代的手性4H-色烯類化合物。早期文獻報道的方法主要得到4-烷基色烯類化合物與之不同的是,我們通過使用新型官能化的對亞甲基苯醌前體,構建了與抗癌藥物結構更相似的4-芳基-4H-色烯類化合物。同時,我們發(fā)現官能化的對亞甲基苯醌前體經過一步簡單的縮合反應即可順利獲得,有效地簡化了該類化合物的合成路線。當合成規(guī)模擴大到克級時,反應的產率和對映選擇性基本保持不變。在論文第二部分,我們發(fā)現奎寧衍生的雙功能方酰胺能夠有效地催化鄰氨基查爾酮與β,γ-不飽和-α-酮酸酯的氮雜Michael/Michael加成串聯反應,以高產率（78-99%）、高對映選擇性（79-99%ee）以及專一性的非對映選擇性（﹥20:1 dr）地得到一系列手性四氫喹啉類化合物。盡管β,γ-不飽和-α-酮酸酯被廣泛應用于各種類型的串聯反應中,但這些反應卻很少使用其β-位作為反應位點。這部分工... 

【文章來源】：西南民族大學四川省

【文章頁數】：177 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 丙二腈與官能化的對亞甲基苯醌(p-QMs)的1,6-Michael加成/環(huán)化串聯反應
    前言
    1.1 手性4H-色烯類化合物的催化不對稱合成
        1.1.1 通過芐叉丙二腈構建手性吡喃類化合物
        1.1.2 丙二腈與官能化受體的串聯反應
        1.1.3 通過2-亞胺色烯(2-Iminochormene)構建手性4H-色烯類化合物
        小結
    1.2 對亞甲基苯醌(p-QMs)參與的1,6-Michael加成反應
        1.2.1 手性相轉移催化的 1,6-Michael 加成反應
        1.2.2 雙功能催化劑催化的1,6-Michael加成反應
        1.2.3 金屬催化的1,6-Michael加成反應
    1.3 官能化的對亞甲基苯醌(p-QMs)參與的串聯反應
        1.3.1 雙功能催化劑催化的串聯反應
        1.3.2 膦酸催化的串聯反應
        1.3.3 卡賓催化的串聯反應
        1.3.4 金屬催化的串聯反應
        小結
    1.4 課題的提出與設計
        1.4.1 官能化對亞甲基苯醌(p-QMs)的合成
        1.4.2 反應條件的優(yōu)化
        1.4.3 反應底物的適應性
        1.4.4 手性4-芳基-4H-色烯的絕對構型
        1.4.5 反應機理的探索
        1.4.6 手性2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-色烯的衍生
    結論
第2章 官能化查爾酮與β, γ-不飽和-α-酮酸酯的氮雜Michael/Michael串聯反應
    前言
    2.1 手性四氫喹啉的不對稱合成
        2.1.1 [5+1]環(huán)加成反應構建手性四氫喹啉
        2.1.2 [4+2]環(huán)加成反應構建手性四氫喹啉
        小結
    2.2 β,γ-不飽和-α-酮酸酯參與的不對稱串聯反應
        2.2.1 β,γ-不飽和-α-酮酸酯參與的[3+3]環(huán)加成反應
        2.2.2 β,γ-不飽和-α-酮酸酯參與的不對稱[4+2]環(huán)加成反應
        2.2.3 環(huán)加成反應
        小結
    2.3 課題的提出與設計
        2.3.1 催化條件優(yōu)化
        2.3.2 反應底物的拓展
        2.3.3 反應產物的絕對構型
        2.3.4 反應機理的探索
        2.3.5 手性四氫喹啉的修飾合成
    結論
第3章 實驗部分
    3.1 手性4H-色烯的合成
        3.1.1 官能化對亞甲基苯醌(p-QMs)的合成
        3.1.2 金雞納堿衍生的伯胺的合成
        3.1.3 金雞納衍生的芳酰胺的合成
        3.1.4 催化反應操作
        3.1.5 手性4H-色烯的衍生
        3.1.6 手性4H-色烯單晶培養(yǎng)
        3.1.7 部分官能化的對亞甲基苯醌(p-QMs)以及4H-色烯的數據表征
    3.2 手性四氫喹啉的合成
        3.2.1 鄰氨基查爾酮的合成
        3.2.2 β, γ-不飽和-α-酮酸乙酯的合成
        3.2.3 催化反應操作
        3.2.4 四氫喹啉的單晶培養(yǎng)
        3.2.5 手性四氫喹啉數據表征
參考文獻
碩士期間發(fā)表的論文
部分化合物譜圖
致謝



本文編號：3502401