聚苯乙烯（PS）微球不僅具有球形度好、比表面積大和微球粒徑大小可控等一般高聚物微球的特點(diǎn),而且還具有剛性大、不被一般溶劑溶解和不易生物降解等獨(dú)特的性能,成為了高分子領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。特別是引入第二功能單體二乙烯基苯（DVB）后的多孔PS-DVB微球,其中第一功能單體為苯乙烯（St）,更是具有吸附性強(qiáng)、物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定以及表面易修飾等諸多優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于高效色譜填料、生物醫(yī)學(xué)、催化劑載體和吸附劑等領(lǐng)域,是目前應(yīng)用最多的聚合物微球之一。本論文以兩步種子溶脹法來(lái)制備功能化多孔聚合物微球（PPMs）,并將其作為烯烴催化劑載體負(fù)載化Ziegler-Natta催化劑催化丙烯聚合。本論文的主要工作和研究成果總結(jié)如下:1.采用分散聚合制備PS種子微球,通過(guò)改變混合溶劑中無(wú)水乙醇和乙二醇獨(dú)甲醚的質(zhì)量比例,制備得到一系列不同粒徑的PS種子微球,微球粒徑在1～3μm之間。再通過(guò)兩步種子溶脹法在經(jīng)典的PS-DVB體系中分別引入第三功能單體丙烯氰、丙烯酰胺和N-乙烯基咔唑,制備了3類不同功能化的多孔聚合物微球PPM-AN、PPM-AA和PPM-VC,微球粒徑在幾微米到十幾微米之間。得到微球的孔均為狹縫狀的堆積孔... 

【文章來(lái)源】：長(zhǎng)春理工大學(xué)吉林省

【文章頁(yè)數(shù)】：68 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

懸浮聚合法流程示意圖[29]

一步溶脹法、兩步溶脹法、多步溶脹法和動(dòng)力學(xué)溶脹法[31]。一步溶脹法是指直接將單體、致孔劑和引發(fā)劑分散在含有穩(wěn)定劑和表面活性劑的水溶液中形成乳液，與種子微球混合溶脹后升溫進(jìn)行聚合反應(yīng)的方法[32]。Okubo等[33]先用分散聚合法制備了粒徑為2μm的PS種子微球，然后在分散介質(zhì)、乳化劑和引發(fā)劑存在下，用St和DVB溶脹種子，制備了粒徑在3μm左右的多孔微球。Kim等[34]采用一步溶脹法制備了7~10μm單分散的交聯(lián)聚合物微球，并詳細(xì)考察了交聯(lián)劑種類及用量對(duì)微球溶脹性能、孔結(jié)構(gòu)及熱力學(xué)性能的影響。兩步溶脹法（圖1.2）是20世紀(jì)70年代由Ugelstad等[35]提出，首先為了提高溶脹度，讓能提供單分散模板的種子微球先充分吸收不溶于水的低分子化合物，再加入單體和引發(fā)劑進(jìn)行第二步溶脹，溶脹的目的是將反應(yīng)性單體引入種子微球中；其次通過(guò)分液漏斗分離未溶脹的單體，升高溫度開(kāi)始聚合反應(yīng)，最后提取除去致孔劑、線性種子微球以及穩(wěn)定劑從而得到PPMs。1999年，Tuncel等[36]首先用分散聚合法制備了一系列單分散好的、粒徑大小在1.9μm到7.5μm的PS種子微球，然后通過(guò)兩步溶脹法制備得到同樣是單分散好的、粒徑大小在5μm到21μm的多孔PS-DVB微球，多孔微球較種子微球粒徑增大了3倍左右。圖1.2兩步種子溶脹法流程示意圖[35]

6面，從而制備出一類具有潛在應(yīng)用前景的獨(dú)特的功能材料[20]。目前功能化的多孔PS-DVB微球制備有2種途徑：一是對(duì)已制備的多孔微球進(jìn)行表面改性；二是與帶有相應(yīng)功能基團(tuán)的單體共聚。1.4.1化學(xué)改性多孔PS-DVB微球的苯環(huán)具有較高的反應(yīng)活性，利用苯環(huán)的取代反應(yīng)可以對(duì)微球進(jìn)行傅克烷基/�；�、氯甲基化、硝化和磺化等，從而在微球表面引入羧基、氨基、氯甲基、硝基和磺酸基等不同的官能團(tuán)（圖1.3）。化學(xué)改性是目前制備功能化多孔PS-DVB微球較常用的方法之一。圖1.3PS-DVB微球表面引入功能基團(tuán)示意圖[20]1.4.2功能性單體共聚在制備多孔PS-DVB微球時(shí)，加入如羧基、環(huán)氧基、酰胺基、酯基、氰基等帶有功能基團(tuán)的單體參與共聚可以改善多孔PS-DVB微球的親水性和選擇性，常用的改性單體有甲基丙烯酸（酯）類、丙烯腈、丙烯酰胺以及乙烯基吡啶類等[49-53]。Subri等[54]用沉淀聚合法制備了一系列多孔聚丙烯腈-二乙烯苯-氯甲基苯乙烯（P

【參考文獻(xiàn)】：
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碩士論文
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本文編號(hào)：3498840